王占鋒,劉小鋒,趙林,李學(xué)軍,李珠
(太原理工大學(xué) 建筑與土木工程學(xué)院,山西 太原 030024)
煤矸石是在掘進(jìn)、開采和洗煤過程中排出的固體廢棄物。我國是當(dāng)今世界上第一產(chǎn)煤大國,僅山西的煤矸石累計(jì)堆存就高達(dá)17億t以上[1],煤矸石的大量堆放不僅破壞土地、污染環(huán)境,而且對(duì)周邊居民的生活造成很大影響。但煤矸石并不是一種簡單的工業(yè)廢料,而是可利用的資源,由于其與黏土化學(xué)成分相似,具有高含量的硅和鋁,故有應(yīng)用于燒結(jié)領(lǐng)域的潛能[2-5]。另外,煤矸石作為一種常見低熱值的燃料,制備燒結(jié)磚時(shí)可將這部分熱量充分利用[6]。隨著國家墻體材料的改革和政策的落實(shí),以及黏土實(shí)心磚的禁止使用和淘汰,煤矸石燒結(jié)磚已經(jīng)成為煤矸石綜合利用的重要途徑之一[7]。
煤矸石:取自山西西山煤電股份有限公司西銘礦,主要化學(xué)成分見表1;膨潤土:取自信陽某礦區(qū)的鈣基膨潤土,表觀密度1265 kg/m3,主要化學(xué)成分見表1;粉煤灰:取自太原市某電廠,Ⅱ級(jí);水:自來水。
表1 煤矸石和膨潤土的主要化學(xué)成分 %
Pcz密封錘式破碎機(jī),鶴壁市冶金機(jī)械設(shè)備有限公司;SMΦ500×500mm試驗(yàn)小磨,紹興市銀河機(jī)械儀器有限公司;標(biāo)準(zhǔn)篩,浙江上虞市五四儀器篩具廠;8411電動(dòng)振篩機(jī),湘潭湘儀儀器有限公司;JJ1000型電子天平,常熟市雙杰測(cè)試儀器廠;Ysz-200液壓壓力機(jī),無錫市祺銳科技有限公司;SX4-12-16實(shí)驗(yàn)電爐,武漢亞華電路有限公司;DHG-9075A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱,上海島韓實(shí)業(yè)有限公司;加拿大C-Therm Tci導(dǎo)熱儀,C-THERM TECHNOLOGIES Ltd.;WDW-00電子式萬能試驗(yàn)機(jī),濟(jì)南思達(dá)測(cè)試技術(shù)有限公司;VHX-5000超景深顯微系統(tǒng)。
目前燒結(jié)磚的制備方法主要有2種:一種是濕法成型的軟塑擠出成型,另一種是半干法成型的模壓成型。本研究采用采用半干法成型,它是利用壓力機(jī)將混料在模具中壓制成密實(shí)坯體,具有缺陷少、尺寸精確、能大量使用煤矸石、粉煤灰等工業(yè)廢料的特點(diǎn)。制備工藝如下:
(1)利用粉碎機(jī)將煤矸石破碎,再經(jīng)試驗(yàn)小磨和球磨機(jī)研磨后過篩,篩分出不同粒徑的煤矸石粉,破碎后和研磨后的煤矸石見圖1。粉煤灰和膨潤土也經(jīng)球磨機(jī)研磨,使其過60目篩。
圖1 破碎后和研磨后的煤矸石
(2)將過篩后的粉料放進(jìn)(105±5)℃的烘箱中直至其質(zhì)量不再變化,經(jīng)試驗(yàn)研究,粉料的烘干時(shí)間為10 h。
(3)將烘干后的煤矸石、粉煤灰和膨潤土粉料按一定比例混合均勻,加入10%~15%的水?dāng)嚢杈鶆颍够炝戏稚⒕鶆?,不成塊。
(4)將混合均勻的粉料陳化24 h后,放進(jìn)模具中在壓力機(jī)上按一定的成型壓力模壓成型。
(5)將成型的坯體放進(jìn)(105±5)℃的烘箱中烘干后,放入電爐按焙燒曲線進(jìn)行燒結(jié),并在高溫條件下保持一段時(shí)間使磚體燒結(jié)完全,最后隨實(shí)驗(yàn)電爐自然降溫。
為探究煤矸石粒徑的影響,試驗(yàn)時(shí)只使用煤矸石和膨潤土,m(煤矸石)∶m(膨潤土)=50∶50,成型壓力 12 MPa,燒結(jié)溫度為950℃,高溫?zé)Y(jié)時(shí)間為1 h。煤矸石粒徑對(duì)煤矸石燒結(jié)保溫磚性能的影響見表2。
表2 煤矸石粒徑對(duì)燒結(jié)保溫磚性能的影響
煤矸石含碳量高且含有豐富的有機(jī)物,在燒結(jié)過程中在磚體內(nèi)部造成孔洞,使磚體導(dǎo)熱系數(shù)降低,尺寸收縮。由表2可知,隨著煤矸石粒徑的減小,裂紋逐漸消失,掉粉現(xiàn)象消失,體積收縮率變大,同時(shí)抗壓強(qiáng)度明顯提高,導(dǎo)熱系數(shù)也趨于變大。使用較細(xì)的粉料,可使物料分散均勻,增加可塑性和結(jié)合能力,提高坯體的密實(shí)性,對(duì)有害物質(zhì)起到分散作用,防止爆裂現(xiàn)象發(fā)生,提高磚體強(qiáng)度。當(dāng)粒徑大于60目時(shí),磚體外觀良好,抗壓強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù)變化不大,故為節(jié)約能源,在以下試驗(yàn)中選用的煤矸石粒徑均為60~100目。
煤矸石制備燒結(jié)磚是煤矸石資源化利用的重要途徑,故在保證保溫磚性能的同時(shí),盡可能多的利用煤矸石也是本研究的重要目標(biāo)。在探究煤矸石摻量影響時(shí),僅摻加煤矸石和膨潤土。成型壓力為12 MPa,燒結(jié)溫度為950℃,高溫?zé)Y(jié)時(shí)間為1 h,煤矸石摻量對(duì)燒結(jié)保溫磚抗壓強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù)的影響見圖2。
圖2 煤矸石摻量對(duì)燒結(jié)保溫磚性能的影響
由圖2可知,隨著煤矸石摻量的增加,即膨潤土用量的減少,抗壓強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù)均逐漸降低。膨潤土作為粘結(jié)劑,具有較高的塑性,極大的改善粉料中由煤矸石引起的塑性低、坯體難以成形的缺點(diǎn);加入適量的膨潤土,可以有效的減少磚坯出現(xiàn)的各種缺陷,增加磚體中SiO2含量,提高磚體強(qiáng)度。隨著煤矸石摻量的增加,坯體中含碳量增加,在燒結(jié)過程中形成更多的孔洞,導(dǎo)熱系數(shù)有所降低[8]。綜合考慮抗壓強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù),選定煤矸石摻量為60%,此時(shí)抗壓強(qiáng)度為9.47 MPa,導(dǎo)熱系數(shù)0.305 W/(m·K)。
2.3.1 焙燒曲線的探究
焙燒是燒結(jié)磚的最后一道工序,也是決定燒結(jié)制品質(zhì)量的關(guān)鍵步驟,在燒結(jié)過程中,原料各組分在高溫作用下發(fā)生復(fù)雜的物理、化學(xué)變化,形成預(yù)期的顯微結(jié)構(gòu),達(dá)到燒結(jié)制品的性能要求。坯體在受熱過程中受熱升溫,內(nèi)部水分蒸發(fā)流失,為防止磚體在高溫情況下因水分蒸發(fā)過快而開裂,故在200℃時(shí)進(jìn)行保溫,使水分蒸發(fā),從而減少磚體中的水分。煤矸石的熱重分析曲線如圖3所示。
圖3 煤矸石的熱重分析曲線
由圖3可知,煤矸石的質(zhì)量損失大概在400~600℃,故在600℃時(shí)進(jìn)行保溫,以確保煤矸石中的碳和有機(jī)物充分燃燒,留下孔洞,以達(dá)到保溫效果。當(dāng)溫度高于800℃時(shí),固體顆粒開始熔化形成液相,并包裹在顆粒表面,故需要通過在最高溫度時(shí)保溫,形成足夠量的液相,獲得較高強(qiáng)度的產(chǎn)品,故升溫曲線如圖4所示。
圖4 煤矸石保溫磚的升溫曲線
2.3.2 燒成溫度對(duì)煤矸石保溫磚性能的影響
綜合考慮保溫磚的抗壓強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù),較合適的配比為m(煤矸石)∶m(膨潤土)=60∶40,為更大程度地利用固體廢棄物,用10%的粉煤灰替代膨潤土,即保溫磚配比固定為m(煤矸石)∶m(粉煤灰)∶m(膨潤土)=60∶10∶30,各種粉料的均過 60目篩,成型壓力為12 MPa,燒成溫度分別為850、900、950、1000、1050℃,按以上升溫曲線進(jìn)行焙燒。不同燒成溫度對(duì)煤矸石保溫磚性能的影響見表3,保溫磚在燒成溫度為900、950、1000℃下的超景深顯微系統(tǒng)放大500倍微觀形貌見圖5。
表3 不同燒成溫度對(duì)煤矸石保溫磚性能的影響
圖5 不同燒結(jié)溫度煤矸石保溫磚的SEM照片
由表3可以看出,隨著燒成溫度的升高,煤矸石燒結(jié)保溫磚的抗壓強(qiáng)度和密度均增大,特別是當(dāng)燒成溫度高于950℃時(shí),抗壓強(qiáng)度和密度增大較為明顯。這是因?yàn)殡S著燒成溫度的升高,煤矸石燒結(jié)保溫磚呈現(xiàn)出的形態(tài)是不同的,當(dāng)燒成溫度在950℃以下時(shí),磚體內(nèi)部形成的液相較少,煤矸石、粉煤灰和膨潤土顆粒之見粘接不夠緊密,磚體收縮較小,所以此時(shí)的抗壓強(qiáng)度和密度較?。划?dāng)燒成溫度高于950℃時(shí),磚體內(nèi)部的液相隨著溫度的升高而逐漸增多,煤矸石、粉煤灰和膨潤土顆粒之見粘接更加緊密,使得磚體收縮較大,并且更加密實(shí),故而抗壓強(qiáng)度和密度均有較大的提高。
由表3還可以看出,隨著燒成溫度的升高,煤矸石燒結(jié)保溫磚的導(dǎo)熱系數(shù)呈先減小后增大的趨勢(shì),在950℃時(shí)最小,為0.26 W/(m·K)。
由圖5可以看出,保溫磚在950℃時(shí)形成的空洞最多,且隨著溫度的升高,熔融現(xiàn)象更加明顯,這是由于磚體在燒結(jié)過程中,煤矸石所含碳量和有機(jī)物的燃燒而留下填充著空氣的孔洞,煤矸石在磚體內(nèi)部分散均勻,導(dǎo)致這些孔洞是相互連通而孔道,隨著溫度的升高,出現(xiàn)的液相逐漸增多,在將顆粒粘結(jié)在一起的同時(shí),也將孔道中的空氣密封在磚體中,形成封閉的孔洞,所以當(dāng)燒成溫度低于950℃時(shí)導(dǎo)熱系數(shù)隨溫度的升高而降低。當(dāng)燒成溫度高于950℃時(shí),大量液相則充滿孔道,使得空洞量減少,磚體因收縮而更加密實(shí),所以導(dǎo)熱系數(shù)呈升高趨勢(shì)。根據(jù)以上所述,綜合考慮煤矸石燒結(jié)保溫磚的抗壓強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù),選擇燒成溫度為950℃,此時(shí)抗壓強(qiáng)度為6.47 MPa,導(dǎo)熱系數(shù)為0.26 W/(m·K),既保證最低導(dǎo)熱系數(shù)同時(shí)又可獲得較高的強(qiáng)度。
在上述試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,燒成溫度為950℃,成型壓力對(duì)煤矸石保溫磚性能的影響見表4。
表4 成型壓力對(duì)燒結(jié)保溫磚性能的影響
由表4可知,在其他條件不變的情況下,隨著磚坯成型壓力的不斷增大,保溫磚的密度和抗壓強(qiáng)度均一直增大,導(dǎo)熱系數(shù)先減小后增大,在成型壓力為8 MPa時(shí)達(dá)到最低,為0.23 W/(m·K)。當(dāng)成型壓力小于8 MPa時(shí),保溫磚抗壓強(qiáng)度較低、導(dǎo)熱系數(shù)高,而且隨成型壓力變化明顯,這說明磚體內(nèi)部結(jié)構(gòu)較為疏松、不密實(shí),形成連通的孔道多,同時(shí)密度也較?。划?dāng)成型壓力大于8 MPa時(shí),保溫磚的抗壓強(qiáng)度增長漸于平緩,這是由于磚坯內(nèi)部有一定的橋接作用,使得內(nèi)部顆粒的接觸趨于緊密,內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化趨于平穩(wěn),所以抗壓強(qiáng)度和密度的增加減緩,同時(shí)磚體密實(shí)度增加,空隙逐漸減少,致使導(dǎo)熱系數(shù)增加,保溫效果變差。
綜上所述,當(dāng)成型壓力為8 MPa時(shí),煤矸石燒結(jié)保溫磚的抗壓強(qiáng)度為5.69 MPa,導(dǎo)熱系數(shù)為0.23 W/(m·K),符合GB 26538—2011《燒結(jié)保溫磚和保溫砌塊》MU5.0強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)要求,抗壓強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù)綜合性能達(dá)到最佳。
(1)隨著煤矸石粒徑的減小,保溫磚抗壓強(qiáng)度提高,品質(zhì)越好,為保證保溫磚質(zhì)量,煤矸石粒徑不宜大于60目;隨著煤矸石摻量的減小,保溫磚抗壓強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù)均不斷提高。
(2)在燒結(jié)過程中,需在200℃、600℃和燒成溫度進(jìn)行保溫,以保證燒結(jié)保溫磚的質(zhì)量;隨著燒成溫度的升高,保溫磚的密度和抗壓強(qiáng)度均不斷升高,導(dǎo)熱系數(shù)先減小后增大,并在950℃時(shí)達(dá)到最小。
(3)隨著成型壓力的增大,保溫磚抗壓強(qiáng)度和密度均不斷增大,導(dǎo)熱系數(shù)先減小后增大,并在8 MPa時(shí)達(dá)到最小。
(4)試驗(yàn)中初步得到了較為適宜的煤矸石燒結(jié)保溫磚的工藝參數(shù):m(煤矸石)∶m(粉煤灰)∶m(膨潤土)=60∶10∶30、成型壓力為8 MPa、燒成溫度為950℃。制得的保溫磚抗壓強(qiáng)度為5.69 MPa,導(dǎo)熱系數(shù)為0.23 W/(m·K)。