黃芪炮制技術(shù)研究進(jìn)展

吳思俊 彭璐 吳衛(wèi)剛 李正 李文龍

【摘?要】?不同炮制方法對(duì)黃芪的功效主治和藥效成分（黃酮類、糖類、皂苷類、氨基酸）含量變化具有較大影響。本文通過查閱、整理、分析有關(guān)黃芪炮制方法及其藥效物質(zhì)轉(zhuǎn)化規(guī)律的文獻(xiàn)，探究了不同炮制方法對(duì)黃芪產(chǎn)品質(zhì)量的影響和炮制前后化學(xué)成分的變化，歸納總結(jié)了黃芪常用的炮制方法及其對(duì)黃芪中有效成分的影響，旨在為黃芪的科學(xué)炮制研究提供參考。

【關(guān)鍵詞】?黃芪;炮制;化學(xué)成分

【中圖分類號(hào)】R283?【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】?A【文章編號(hào)】1007-8517（2019）22-0074-04

A?Review?on?the?Processing?Technologies?of?Astragalus?Membranaceus

WU?Sijun1?PENG?Lu2?WU?Weigang2?LI?Zheng1?LI?Wenlong1，3*

1.?School?of?Pharmaceutical?Engineering?of?Traditional?Chinese?Medicine，?Tianjin?University?of?Traditional?Chinese?Medicine，?Tianjin?300193，China;

2.?Jiuxin?（Wuhan）?Research?Institute?of?Traditional?Chinese?Medicine?Co.，?Ltd.，?Wuhan?430050，China;

3.?College?of?Pharmaceutical?Sciences，?Zhejiang?University，?Hangzhou?310058，China

Abstract：Different?processing?methods?have?important?influence?on?the?efficacy?of?Astragalus?membranaceus?and?the?contents?of?active?ingredients?（flavonoids，?sugars，?saponins，?amino?acids）.?Through?reviewing?and?analyzing?the?articles?on?the?Astragalus?processing?methods?and?the?transformation?of?pharmacodynamic?substances，?the?effects?of?different?processing?methods?on?the?quality?of?Astragalus?membranaceus?and?the?changes?of?chemical?compositions?before?and?after?processing?were?investigated.?The?common?processing?methods?of?Astragalus?membranaceus?and?its?effect?on?the?contents?of?active?ingredients?in?Astragalus?membranaceus?were?summarized，?which?was?intended?to?provide?a?theoretical?reference?for?the?further?research?of?Astragalus?membranaceus?processing?method.

Keywords：Processing;Astragalus?Memeranaceus;Chemical?Compositions

1?前言

黃芪為豆科植物蒙古黃芪Astragalus?membranaceus?（Fisch.）?Bge.?var.?mongholicus?（Bge.）?Hsiao或膜莢黃芪Astragalus?membranaceus?（Fisch.）?Bge.?的干燥根，藥用歷史悠久，最早見于《五十二病方》，復(fù)載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，性微溫，味甘，歸肺、脾二經(jīng)，具有補(bǔ)氣固表、托毒排膿、利水消腫等功效[1]，可用于氣虛乏力、表虛自汗、血虛痿黃、食少便溏、中氣下陷、便血崩漏、久瀉脫肛、氣虛水腫、癰疽難潰、久潰不斂、內(nèi)熱消渴等癥狀的治療。文獻(xiàn)報(bào)道，黃芪中主要含有黃酮類、多糖類、皂苷類以及氨基酸等化學(xué)成分[2-3]。中藥炮制是在中醫(yī)藥理論指導(dǎo)下，根據(jù)臨床辨證施治用藥的需求和中藥材自身性質(zhì)，以及調(diào)劑、制劑的不同要求，所采取的一項(xiàng)獨(dú)特的藥材加工技術(shù)[4]，經(jīng)過適當(dāng)?shù)呐谥铺幚砟茉鰪?qiáng)黃芪的療效，減弱或消除其毒副作用，其根本原因是炮制前后黃芪中的各類成分含量發(fā)生變化[5]。本文對(duì)近年來黃芪的主要炮制方法及其對(duì)藥效成分含量變化的影響進(jìn)行綜述，旨在為黃芪炮制研究提供參考。

2?炮制方法

歷代收載的黃芪炮制方法有30余種，其中蜜炙、酒炙、鹽炙、清炒、米炒、麥麩炒等[6]方法應(yīng)用較多。

蜜炙是以煉蜜為輔料的炙法。蜜炙法是黃芪炮制沿用下來并且應(yīng)用最為廣泛的方法?，F(xiàn)行2015年版《中國(guó)藥典》收載有黃芪、（蜜）炙黃芪兩種飲片。傳統(tǒng)蜜炙法經(jīng)過不斷改進(jìn)，現(xiàn)行主要有兩種操作方法[7]：先拌蜜后炒法和先炒后加蜜法，目前應(yīng)用較多的是先拌蜜后炒炙的方法，炮制方法為：取適量煉蜜（100?g生黃芪用25?g煉蜜）用開水稀釋后，與凈制黃芪拌勻悶潤(rùn)后置于鍋內(nèi)，用文火炒至表面深黃色且不粘手時(shí)，取出攤晾。蜜炙黃芪具有甘溫偏潤(rùn)、補(bǔ)中益氣、緩和藥性、健脾胃等作用[8]，與生黃芪相比，蜜炙黃芪藥性更為溫和，補(bǔ)益氣血效果更好，并增加了溫肺化痰的效用。

酒炙黃芪的制備方法為：在黃芪加入適量米酒（300g生黃芪用60mL米酒）攪拌均勻，靜置1?h后，置入熱鍋中用文火炒干后取出放涼備用。與生黃芪相比，酒炙可引藥上行、活血通絡(luò)，同時(shí)增加黃芪行氣之功效[9]。

鹽炙又稱鹽水炒，有兩種操作方法[10]：①?先拌鹽水后炒干法：將凈制藥物與適量鹽水拌勻，放置悶潤(rùn)，待鹽水被充分吸收后，置于鍋內(nèi)用文火炒至一定程度后取出晾涼;②?先炒藥后加鹽水法：先將凈制藥材用文火炒至一定程度后，再噴淋鹽水，炒干后取出，晾涼。鹽黃芪多采用先拌鹽水后炒干法，將300g黃芪與鹽水（6?g鹽）拌勻后用文火微炒。黃芪鹽炙能引藥下行入腎經(jīng)，增強(qiáng)滋陰降火，利水消腫[11]。

炒法分為清炒法和加輔料炒法兩大類，清炒法又含炒黃、炒焦、炒炭三種。炒黃芪要求文火，將黃芪炒至表面黃色為度?！妒?jì)總錄》記載：“取蘆頭，銼，炒?！薄缎ＷD人良方》記載：“微炙炒?！鼻宄袋S芪方法為：取黃芪片置鍋內(nèi)，用文火炒至黃色具焦斑或深黃色，取出放涼。黃芪清炒可補(bǔ)脾益氣而不壅滯，治脾虛腹脹，食少便溏。米炒法為加輔料炒法之一。米作為炮制輔料具有悠久歷史。米炒黃芪的制備方法如下：取米置鍋內(nèi)炒黃，倒入凈黃芪片拌炒至棕黃色，取出，篩去米，放涼。黃芪片每100kg，用米20kg。黃芪米炒有助于提升健脾之功，同時(shí)可開胃止瀉，矯正黃芪固有的豆腥味[12]。

3?不同炮制方法對(duì)黃芪中藥效成分的影響

3.1?黃酮類成分?黃酮類成分是黃芪中最主要的藥效成分，主要由異黃酮和異黃酮苷成分組成，兩者的藥理作用相同[13]。黃酮類成分包括芒柄花苷及其苷元芒柄花素、毛蕊異黃酮苷及其苷元毛蕊異黃酮等，具有抑菌、抗病毒、抗氧化、抗心肌缺血、降血糖血脂等作用[14]。研究表明，不同炮制方法對(duì)黃芪中黃酮類成分含量具有不同影響。

宋肖煒等[15]為研究不同炮制方法對(duì)黃芪中黃酮類成分的影響，利用HPLC（高效液相色譜）法對(duì)黃芪不同炮制品中黃酮類成分含量進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)測(cè)得黃芪不同炮制品中毛蕊異黃酮、芒柄花素、毛蕊異黃酮-7-O-β-D-葡萄糖苷、芒柄花素-7-O-β-D-葡萄糖苷的質(zhì)量濃度分別在1.060～21.20，0.3600～7.200，2.120～42.40，1.360～27.20?mg·L-1，RSD均小于3%。結(jié)果表明，蜜炙后黃芪中黃酮類成分含量減少;酒炙后黃芪中黃酮類成分含量增加;而鹽炙、米制對(duì)其黃酮類成分含量則無顯著影響。

余文強(qiáng)[16]利用HPLC研究不同炮制方法對(duì)黃芪中黃酮類成分含量的影響，對(duì)5種黃芪炮制品（蜜黃芪、酒黃芪、鹽黃芪、米黃芪、清炒黃芪）中4種黃酮類成分（毛蕊異黃酮、芒柄花素、芒柄花素-7-O-β-D-葡萄糖苷、毛蕊異黃酮-7-O-β-D-葡萄糖苷）的含量進(jìn)行測(cè)定。通過對(duì)比分析可知，不同炮制方法對(duì)黃芪中黃酮類成分影響較大。結(jié)果顯示：黃芪酒炙后毛蕊異黃酮含量最高，蜜炙后最低;黃芪酒炙后芒柄花素和毛蕊異黃酮-7-O-β-D-葡萄糖苷含量最高，清炒后最低;黃芪生品芒柄花素-7-O-β-D-葡萄糖苷含量最高，清炒后最低。相比其他炮制方法，酒炙法能夠最大限度地保留黃芪中黃酮類成分。

田圣志等[17]利用HPLC法對(duì)蜜炙前后黃芪中毛蕊異黃酮和芒柄花素的含量進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：生黃芪中毛蕊異黃酮和芒柄花素的含量分別為0.2479?mg/g和0.1252?mg/g，RSD分別為1.48%和1.36%;蜜炙黃芪中二者含量分別為0.2256?mg/g和0.1082?mg/g，RSD分別為2.21%和2.01%。結(jié)果表明，經(jīng)蜜炙后黃芪中毛蕊異黃酮和芒柄花素含量較生品低，作者認(rèn)為二者含量變化的原因除與其受熱不穩(wěn)定有關(guān)外，還與炮制過程中加入煉蜜導(dǎo)致黃芪有效重量降低有關(guān)。

芮雯等[18]對(duì)黃芪蜜炙后黃酮類成分變化進(jìn)行分析，利用超高效液相色譜與串聯(lián)四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀聯(lián)用技術(shù)（UPLC?/Q-TOF-MS）對(duì)黃芪及其蜜炙品中黃酮類化合物進(jìn)行定量分析，并比較蜜炙前后成分變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)：黃芪經(jīng)蜜炙后，毛蕊異黃酮、芒柄花素和漢黃芪素含量均呈下降趨勢(shì)，而3，?9-二-O-甲基尼森香豌豆紫檀酚含量則呈上升趨勢(shì)。

3.2?多糖類成分?黃芪中的多糖類成分是黃芪中重要活性成分，其結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，但綜合看來主要由葡聚糖和雜多糖組成，其中葡聚糖包括水溶性和水不溶性兩類，即α-（1→4）（1→6）葡聚糖和α-（1→4）葡聚糖[19]。雜多糖多為水溶性雜多糖，主要包括葡萄糖、阿拉伯糖、鼠李糖和半乳糖，其中糖醛酸含量較少，主要由葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸組成[20]。黃芪多糖可作為免疫促進(jìn)劑或調(diào)節(jié)劑，具有提高機(jī)體免疫力和抗病毒、抗腫瘤、抗輻射、抗應(yīng)激等作用[21]。近些年研究發(fā)現(xiàn)，不同炮制方法對(duì)黃芪中糖類成分含量有顯著影響，經(jīng)炮制后黃芪中水溶性糖和還原性糖含量降低，多糖含量則有不同程度的升高。

田源紅等[22]為探討不同炮制方法對(duì)黃芪中多糖成分含量的影響，先分別制備生黃芪和各炮制品的還原性糖提取液及水溶性糖提取液，然后運(yùn)用硫酸-苯酚法測(cè)定生黃芪和炮制品中還原性糖、水溶性糖和多糖的含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，黃芪及其炮制品中水溶性糖含量由高到低依次為：生黃芪>酒黃芪>米黃芪>鹽黃芪>炒黃芪>鹽麩黃芪，生品中含量最高，炮制品降低1%～30%;還原性糖含量由高到低依次為：生黃芪>米黃芪>酒黃芪>鹽黃芪>炒黃芪>鹽麩黃芪，生品中含量最高，炮制品降低10%～42%;根據(jù)單糖和多糖溶解度的差異，估算出黃芪及其炮制品中水溶性粗多糖含量由高到低依次為：酒黃芪>鹽黃芪>炒黃芪>米黃芪>鹽麩黃芪>生黃芪。由排序可見，黃芪炮制后多糖含量較生品高，其原因一方面是多糖對(duì)熱穩(wěn)定性較好，另一方面可能與炮制后黃芪甲苷及氨基酸含量降低有關(guān)。

李利明[23]在探究4種不同的黃芪炮制方法對(duì)黃芪中糖類成分影響的實(shí)驗(yàn)中，將同一產(chǎn)地和批次的黃芪經(jīng)不同炮制方法轉(zhuǎn)變?yōu)榫泣S芪、米黃芪、清炒黃芪及鹽黃芪，運(yùn)用HPLC測(cè)得4種黃芪炮制品及其生品中水溶性糖、還原性糖及多糖的含量。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析得知，水溶性糖在黃芪及其炮制品中含量由高到低依次為：生黃芪>米黃芪>酒黃芪>鹽黃芪>炒黃芪;還原性糖：生黃芪>米黃芪>酒黃芪>鹽黃芪>炒黃芪;多糖：酒黃芪>鹽黃芪>炒黃芪>米黃芪>生黃芪，以酒黃芪中含量最高。

3.3?皂苷類成分?黃芪甲苷屬皂苷類成分，是黃芪中主要活性成分之一。文獻(xiàn)報(bào)道，黃芪中已分離出數(shù)十種黃芪甲苷類成分（乙酰黃芪甲苷，異黃芪甲苷I、II，黃芪甲苷I-VIII、大豆皂苷，黃芪甲苷甲、乙等），其中黃芪甲苷IV的生理活性最強(qiáng)[24]。目前，黃芪甲苷含量的測(cè)定已成為評(píng)價(jià)黃芪藥材及其制劑的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。黃芪中其他皂苷也具有一定生理活性，通過加酸加堿等方法能將某些環(huán)黃芪醇類皂苷轉(zhuǎn)化為黃芪甲苷IV，進(jìn)而提高黃芪甲苷的含量[25]。黃芪甲苷具有提高機(jī)體免疫力、抗病毒、抗炎、降血糖、擴(kuò)張血管、改善心肺功能等作用[26-27]，其不僅具有黃芪多糖的作用，藥效強(qiáng)度更是常規(guī)黃芪多糖的2倍以上。由于含量少，藥效好，黃芪甲苷有“超級(jí)黃芪多糖”之稱。近些年的相關(guān)研究表明，不同炮制方法對(duì)黃芪中黃芪甲苷的含量有一定的影響。

李尚志等[28]利用HPLC法探究黃芪經(jīng)不同方法炮制前后特征圖譜的變化，并運(yùn)用HPLC-蒸發(fā)光散射檢測(cè)器（ELSD）法考察黃芪及其炮制品中黃芪甲苷的含量變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：黃芪清炒后其黃芪甲苷的平均含量降低，蜜炙后含量未發(fā)生明顯變化。t檢驗(yàn)結(jié)果表明，生黃芪及炒黃芪中黃芪甲苷含量差異具有顯著統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P<0.01），而生黃芪與蜜黃芪其含量無顯著性差異。說明高溫對(duì)黃芪甲苷具有破壞作用，蜜炙前后黃芪甲苷含量之所以未見明顯變化，可能是由于煉蜜對(duì)黃芪甲苷起到了一定的保護(hù)作用，這一推測(cè)可與采用HPLC法得到的分析結(jié)果相互印證。

劉德旺等[29]在研究道地蒙古黃芪、生飲片及其炮制品的質(zhì)量差異性時(shí)，利用HPLC-ELSD法對(duì)黃芪炮制前后黃芪甲苷及其他藥效成分含量進(jìn)行分析比較。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，黃芪炮制前后黃芪甲苷含量由高到低依次為：原藥材>生飲片>酒黃芪>鹽黃芪>蜜黃芪>清炒黃芪。黃芪炮制品中黃芪甲苷含量下降最多，可能是由于高溫對(duì)黃芪甲苷結(jié)構(gòu)造成破壞。蜜黃芪中黃芪甲苷含量下降相對(duì)最少，且總皂苷量略微升高，可能因煉蜜悶潤(rùn)，在炒制過程中對(duì)黃芪甲苷等成分起到了一定保護(hù)作用。

3.4?氨基酸類成分?黃芪中氨基酸類成分主要由谷氨酸、精氨酸、天冬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸等16種氨基酸構(gòu)成，是黃芪藥材及飲片中的重要成分之一[30]。

陳燕燕等[31]為考察生黃芪與炮制品之間的化學(xué)成分變化，采用核磁共振氫譜（1H-NMR）結(jié)合偏最小二乘判別分析（Partial?Least?Square‐Discriminant?Analysis，PLS-DA）對(duì)黃芪及其4種炮制品中化學(xué)成分進(jìn)行表征和聚類分析。1H-NMR譜共鑒定出21種化學(xué)成分，其中包括8個(gè)氨基酸類成分，PLS-DA分析顯示黃芪及其炮制品中蘇氨酸、丙氨酸、組氨酸、精氨酸、脯氨酸、葡萄糖、蔗糖和毛蕊異黃酮等8種成分的含量存在較大差異。蜜黃芪、酒黃芪和鹽黃芪中化學(xué)成分變化明顯，而生黃芪和米炒黃芪在化學(xué)成分上差異不大。黃芪蜜炙過程中的煉蜜由于黏度較大，減緩了有效成分溶出，致使蜜黃芪中丙氨酸、組氨酸和葡萄糖的含量較生黃芪高;黃酒中乙醇可能具有助溶作用，有效成分溶出增加，所以酒黃芪中8種差異性成分含量較生黃芪有所升高;鹽黃芪中丙氨酸和毛蕊異黃酮變化較為明顯。

4?討論

黃芪經(jīng)過不同炮制方法處理后，其藥效成分產(chǎn)生變化，進(jìn)而影響到其藥效。所以，厘清黃芪中藥效成分的轉(zhuǎn)化規(guī)律對(duì)于黃芪的規(guī)范炮制具有極其重要的意義。近些年有關(guān)黃芪炮制前后黃酮類成分和黃芪甲苷含量變化的報(bào)道較多，但缺少不同炮制方法所導(dǎo)致的物質(zhì)基礎(chǔ)變化，缺少系統(tǒng)比較;不同文獻(xiàn)報(bào)道之間有互相矛盾之處，究其原因，主要是由于樣品數(shù)量較少，測(cè)定結(jié)果誤差較大，結(jié)果缺少統(tǒng)計(jì)意義，或者是由于未對(duì)炮制前后藥材質(zhì)量進(jìn)行折合，導(dǎo)致不同研究所得結(jié)果之間缺少可比性;另外，傳統(tǒng)分析方法雖然精密度、準(zhǔn)確度高，但是分析時(shí)間長(zhǎng)，所需成本較高，有必要將快速分析技術(shù)引入黃芪的炮制過程，通過實(shí)時(shí)、在線、快速的分析方法，實(shí)現(xiàn)黃芪炮制過程的可視化，有助于對(duì)炮制過程的終點(diǎn)進(jìn)行更為準(zhǔn)確地判斷，提高黃芪炮制工藝的可控性。

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（收稿日期：2019-08-30?編輯：楊?希）