TiO2/聚砜超濾膜成膜熱力學(xué)及成孔劑溶出動(dòng)力學(xué)研究

康 永

榆林市瀚霆化工技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司，陜西榆林 718100

工業(yè)上最廉價(jià)的超濾膜材料是聚砜，它具有以下優(yōu)點(diǎn)：價(jià)格低廉且易獲得，相對(duì)于其他材料它的機(jī)械強(qiáng)度、抗壓密性以及耐熱性、化學(xué)穩(wěn)定性都非常好，它使用的pH范圍也很寬(pH為2～12)；但也存在缺點(diǎn)，憎水性使疏水溶質(zhì)易在膜表面產(chǎn)生吸附和沉積，阻塞膜孔造成膜污染，使膜的性能降低，壽命縮短，利用率下降，因此聚砜膜的改性非常重要，受到廣大科研人員的重視。目前，二氧化鈦(TiO2)是研究最為廣泛的一種無(wú)機(jī)材料，因?yàn)門(mén)iO2具有很多優(yōu)點(diǎn)，包括無(wú)毒、無(wú)光腐蝕；抗菌、光催化性；防紫外線(xiàn)、超親水性[1]；能夠降解大多數(shù)有機(jī)污染物 ；在苛刻件下的穩(wěn)定性 ；商業(yè)實(shí)用性，易于制備等優(yōu)勢(shì)。在水處理和膜技術(shù)中TiO2被越來(lái)越多的人應(yīng)用，其中有人研究并報(bào)道了納米TiO2作為催化劑光催化降解水中頑固的污染物[2-3]。通過(guò)研究表明，膜的親水性因?yàn)門(mén)iO2與高分子超濾膜的復(fù)合得到了顯著的改善[4]，同時(shí)在鑄膜液中添加適當(dāng)?shù)母叻肿犹砑觿┯兄诟牧糚SF超濾膜的截留率與滲透性，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚乙二醇(PEG)[5-8]是常用的高分子添加劑[9]。引入高分子添加劑后鑄膜液的性質(zhì)發(fā)生了改變，對(duì)成膜動(dòng)力學(xué)過(guò)程也有一定的影響，從而決定了超濾膜的微觀(guān)結(jié)構(gòu)與性能。除此之外，超濾膜的制備條件特別是溫度，顯著影響著鑄膜液的性質(zhì)與超濾膜的微觀(guān)結(jié)構(gòu)。因此為了明確改性劑TiO2的作用機(jī)制在研究成膜機(jī)制方面的意義，需要深入研究TiO2的濃度和凝膠浴溫度對(duì)鑄膜液動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)性質(zhì)的影響。

本文主要以PVP高分子聚合物為成孔劑，采用濁點(diǎn)滴定法繪制三元相圖，通過(guò)控制改性劑TiO2的濃度以及溫度研究L-S相轉(zhuǎn)化法成膜過(guò)程熱力學(xué)機(jī)理；以PEG高分子聚合物為成孔劑，通過(guò)控制改性劑TiO2的濃度、凝膠浴溫度和揮發(fā)時(shí)間來(lái)研究L-S相轉(zhuǎn)化法成膜過(guò)程中PEG的溶出動(dòng)力學(xué)，以實(shí)現(xiàn)通過(guò)添加改性劑調(diào)整鑄膜液的組成及控制成膜外部條件改變超濾膜的結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)超濾膜性能，延長(zhǎng)超濾膜壽命，提高超濾膜利用率，以及通過(guò)研究高分子聚合物的溶出動(dòng)力學(xué)來(lái)確定聚合物固化成膜的相分離過(guò)程，為將來(lái)探究高分子聚合物溶出速率對(duì)膜結(jié)構(gòu)和性能的影響做好充分的準(zhǔn)備。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

聚砜(PSF)，黏度系數(shù)為0.63，大連聚砜塑料有限公司；二甲基乙酰胺(DMAc)，分析純，天津市廣成化學(xué)試劑有限公司；聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、次硝酸鉍，均為分析純，改性劑TiO2，天津市博迪化工有限公司；聚乙二醇，化學(xué)純，天津市科密歐化學(xué)試劑開(kāi)發(fā)中心；冰醋酸，分析純，萊陽(yáng)市康德化工有限公司；碘化鉀，分析純，天津市永大化學(xué)試劑有限公司；去離子水，自制，青島農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院。

SCM杯式超濾系統(tǒng)，中國(guó)科學(xué)院應(yīng)用物理研究所；UV2102C紫外分光光度計(jì)，尤尼柯(上海)儀器有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1鑄膜液的制備過(guò)程

根據(jù)一定的配比配置不同TiO2濃度的鑄膜液，總質(zhì)量為40 g，配比分別為PSF 16%，即6.4 g；PVP(PEG)為10%，即4 g；DMAc分別為73.9%，73.8%，73.7%，73.6%，即質(zhì)量分別為29.56，29.52，29.48，29.44 g；TiO2質(zhì)量比分別為0.1%，0.2%，0.3%，0.4%，即質(zhì)量為0.04，0.08，0.12，0.16 g。實(shí)驗(yàn)步驟如下：先將PSF放在電熱鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)烘干，溫度設(shè)置為80 ℃，時(shí)間為6 h；待PSF烘干后放入干燥器內(nèi)冷卻，稱(chēng)取DMAc質(zhì)量分別為29.56，29.52，29.48，29.44 g放在80 mL小燒杯中，放入轉(zhuǎn)子，用塑料薄膜將其封住，放在磁力攪拌器上，稱(chēng)取PVP(PEG) 4 g，邊攪拌邊加入PSF，為使其充分溶解需加熱攪拌，待PVP(PEG)溶解后，稱(chēng)取TiO2質(zhì)量分別為0.04，0.08，0.12，0.16 g分別加入到對(duì)應(yīng)的DMAc溶液中，待TiO2溶解，溶液由透明變?yōu)榛鞚岬娜榘咨珪r(shí)稱(chēng)取PSF 6.4 g加入小饒杯中將其封住，攪拌，直至完全溶解，制成均一的鑄膜液，此過(guò)程大約需要12 h，停止攪拌后需靜置脫泡24 h，以便除去氣泡，為后續(xù)刮膜做好準(zhǔn)備。

1.2.2PSF超濾膜的制備過(guò)程

PSF超濾膜的制備大致可分為3個(gè)步驟：1)確定好超濾膜的厚度后制備刮膜器，刮膜器可以用玻璃棒制備，在玻璃棒兩端纏繞一定圈數(shù)的透明膠帶，此實(shí)驗(yàn)纏繞的圈數(shù)為6圈，制備好刮膜器后，需要制備玻璃板，玻璃板可以用10 cm×10 cm玻璃板進(jìn)行打磨，打磨成4 cm×5 cm長(zhǎng)方形的玻璃板以便放入1 000 mL的燒杯中；2)清洗玻璃板和玻璃棒并將其擦干，將靜置脫泡后的鑄膜液均勻倒在玻璃板前端，用玻璃棒將鑄膜液刮下，開(kāi)始時(shí)把玻璃棒在鑄膜液上均勻的旋轉(zhuǎn)半圈以除去氣泡，刮膜過(guò)程要注意用力均勻，防止刮好的膜厚度不均，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果；3)室溫下預(yù)蒸發(fā)一定時(shí)間，大約10 s左右，將涂有鑄膜液的玻璃板放入凝膠浴中，凝膠成膜，直至超濾膜自動(dòng)從玻璃板上脫落，將制得的超濾膜放入蒸餾水中浸泡。

1.3 濁點(diǎn)滴定

在制備超濾膜的過(guò)程中，為了改良PSF超濾膜的截留率與滲透性，需要在鑄膜液中添加適當(dāng)?shù)母叻肿痈男詣?，本?shí)驗(yàn)添加TiO2。為真實(shí)地反映制備超濾膜過(guò)程中的熱力學(xué)過(guò)程，實(shí)驗(yàn)將研究PSF-PVP-TiO2-S-NS的五元體系的三元相圖。為得到PSF-PVP-TiO2-S-NS的五元體系的三元相圖，便于闡述體系的熱力學(xué)過(guò)程，本實(shí)驗(yàn)把TiO2看作溶劑，將它的質(zhì)量算到所用溶劑的質(zhì)量中去。

1)控制鑄膜液的溫度分別為15，20，25，30 ℃，得到不同溫度時(shí)PSF-PVP-TiO2-S-NS體系濁點(diǎn)相圖。2)在20 ℃下，保持PSF含量不變，改變PVP質(zhì)量分?jǐn)?shù)，使PVP含量分別為6%、8%、10%及12%配制鑄膜液，得到不同PVP含量時(shí)PSF-PVP-TiO2-S-NS的濁點(diǎn)相圖。3)在20 ℃下，保持PVP濃度不變，改變PSF質(zhì)量分?jǐn)?shù)，使PSF含量分別為15%、16%、17%及18%配制鑄膜液，得到不同PSF含量時(shí)PSF-PVP-TiO2-S-NS的體系濁點(diǎn)相圖。

目前關(guān)于成膜熱力學(xué)過(guò)程的研究主要是借助濁點(diǎn)曲線(xiàn)三元相圖來(lái)描述，聚合物的復(fù)雜體系在非溶劑和溶劑中的相轉(zhuǎn)變、聚合物分子鏈重排以及固化的成膜過(guò)程可以用三相圖來(lái)具體的描述。

實(shí)驗(yàn)步驟大體如下：將裝有鑄膜液的燒杯用鐵架臺(tái)固定在大功率電動(dòng)攪拌器上，將燒杯用塑料薄膜封住口以防DMAc蒸發(fā)，依據(jù)需要調(diào)整攪拌器的速度，邊攪拌邊用注射器向鑄膜液中添加去離子水，鑄膜液遇到去離子水后迅速凝固，一段時(shí)間后溶解，如果最后一滴去離子水一段時(shí)間后沒(méi)有溶解，則滴定達(dá)到終點(diǎn)，記錄下所用去離子水的質(zhì)量。

配置4個(gè)梯度的TiO2的鑄膜液，控制溫度分別為15，20，25，30 ℃，在不同溫度下進(jìn)行滴定。

1.4 平板超濾膜中PEG溶出量的監(jiān)測(cè)

1.4.1顯色劑的配置

據(jù)材料顯示，PEG可用碘化鉍鉀試劑(Dragendoff試劑)發(fā)生反應(yīng)生成桔紅色的絡(luò)合物[21]，因此利用此理論來(lái)測(cè)量PSF超濾膜中PEG的溶出量。然而，在此過(guò)程中存在諸多問(wèn)題，影響實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度，如：1)此絡(luò)合物見(jiàn)光易分解；2)在室溫下配置碘化鉍鉀試劑時(shí)，次硝酸鉍在冰乙酸中的溶解度不高且溶解的速度較慢；3)當(dāng)酸性條件達(dá)不到要求時(shí)碘化鉍鉀與PEG發(fā)生反應(yīng)的過(guò)程中易產(chǎn)生沉淀等。本次實(shí)驗(yàn)改良了傳統(tǒng)的PEG配制方法，具體的操作步驟如下所示：

A液的配置：準(zhǔn)確稱(chēng)取3.2 g次硝酸鉍放于小燒杯中，準(zhǔn)確量取20 mL濃硝酸將其溶解。準(zhǔn)確稱(chēng)取NaOH顆粒8 g置于另一燒杯中，加適量蒸餾水使其溶解，最后將兩者混勻置于200 mL棕色容量瓶中，準(zhǔn)確量取40 mL冰乙酸加入容量瓶中，再加蒸餾水，稀釋至刻度線(xiàn)。

B液的配置：因?yàn)榈饣浺?jiàn)光易分解，配置時(shí)在遮光的條件下準(zhǔn)確稱(chēng)取80.0 g置于燒杯中加適量蒸餾水溶解，然后置于200 mL棕色容量瓶中，再加蒸餾水，稀釋至刻度線(xiàn)。

Dragendoff試劑的配置：準(zhǔn)確量取A液B液各50 mL置于1 000 mL棕色容量瓶中，再加蒸餾水稀釋至刻度線(xiàn)。

1.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作

取適量PEG放入電熱鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)，烘干以便去除水分，時(shí)間為4 h，溫度為60 ℃，后放在干燥器內(nèi)冷卻。待PEG冷卻后，準(zhǔn)確稱(chēng)取0.5 g溶解于500 mL的容量瓶中，配置成1 000 mg/L的PEG溶液，然后分別吸取PEG溶液 0，1，2，3，4，5 mL稀釋于100 mL容量瓶中，配制成濃度為0，10，20，30，40，50 mg/L的PEG標(biāo)準(zhǔn)溶液。將配置好的濃度為0，10，20，30，40，50 mg/L的PEG標(biāo)準(zhǔn)溶液，用25 mL移液管依次準(zhǔn)確量取25 mL加入到50 mL的棕色容量瓶中。其次量取6 mL冰乙酸加入到容量瓶中，搖動(dòng)容量瓶使溶液與冰乙酸混勻，然后量取6 mL Dragendoff試劑加入到容量瓶中搖勻，最后加蒸餾水稀釋至刻度線(xiàn)，搖勻，靜置15 min，最后用紫外分光光度計(jì)和玻璃比色皿測(cè)吸光度，波長(zhǎng)為510 nm，在這之前要用蒸餾水作空白。記錄下數(shù)據(jù)，繪制圖表。PEG-4000的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)如圖1所示。

圖1 PEG-10000溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

1.4.3樣品的測(cè)試

取樣裝置如圖2所示。取1 000 mL的大燒杯，盛放蒸餾水，將水放在冰箱和水浴鍋內(nèi)調(diào)節(jié)溫度，用作凝膠浴。將配置好的鑄膜液均勻倒在玻璃板上進(jìn)行刮膜，開(kāi)時(shí)前稱(chēng)取玻璃板的質(zhì)量，刮好膜后，再稱(chēng)取鑄膜液和玻璃板的質(zhì)量。將刮好的膜，經(jīng)預(yù)蒸發(fā)時(shí)間后放入一定溫度的凝膠浴中，開(kāi)啟磁力攪拌器，取不同時(shí)間的溶液各25 mL，時(shí)間分別為1，2，3，4，5 min，分別加入到50 mL容量瓶中。準(zhǔn)確量取冰乙酸與Dragendoff試劑各6 mL，加入到容量瓶中，在這個(gè)過(guò)程中要注意先加冰乙酸調(diào)節(jié)酸度搖勻，再加Dragendoff試劑搖勻顯色，最后用蒸餾水稀釋至刻度線(xiàn)搖勻，靜置15 min，使用3 cm厚的玻璃比色皿在510 nm波長(zhǎng)下使用紫外分光光度計(jì)測(cè)定吸光度，蒸餾水為參比液。根據(jù)吸光度，利用標(biāo)線(xiàn)求出濃度，求出對(duì)應(yīng)質(zhì)量下PEG的溶出量，最后統(tǒng)一換算成0.5 g下的PEG的溶出量以便比較。

圖2 取樣裝置圖

2 結(jié)果與分析

2.1 TiO2在不同溫度下對(duì)PSF-PVP-S-NS四元體系濁點(diǎn)的影響

濁點(diǎn)滴定時(shí)，控制鑄膜液中TiO2濃度分別為0.1%，0.2%，0.3%，0.4%，用去離子水作為滴定液。圖3為15，20，25，30 ℃下不同TiO2濃度的濁點(diǎn)圖。從圖中可以看出以下規(guī)律： 1)對(duì)任意的一條濁點(diǎn)曲線(xiàn)而言，隨鑄膜液中TiO2濃度的升高，濁點(diǎn)曲線(xiàn)逐漸靠近溶劑軸(DMAc+PVP+TiO2軸)，這說(shuō)明隨著鑄膜液中TiO2濃度的升高，鑄膜液對(duì)非溶劑的容納能力減小，這主要是因?yàn)門(mén)iO2的比表面比較大，且儲(chǔ)存了大量的表面能，其表面富含的羥基與 PSF分子鏈產(chǎn)生了吸附作用，因此TiO2的濃度越大，與大分子之間的這種相互作用越強(qiáng)，體系的黏度也就越大，故PSF分子相互接觸的幾率變大，鑄膜液中溶劑的分子濃度減小，當(dāng)溶液中含有少量的非溶劑時(shí)，PSF分子即可發(fā)生聚集，產(chǎn)生液-液相分離，從而減小了鑄膜液對(duì)非溶劑的容納能力[9-12]。2)從圖中可以看出不同溫度下的4條曲線(xiàn)都保持一致即隨著滴定溫度的升高，濁點(diǎn)曲線(xiàn)漸漸遠(yuǎn)離溶劑軸，這說(shuō)明隨著滴定溫度的升高鑄膜液對(duì)非溶劑的容納能力漸漸增大，這主要是因?yàn)殍T膜液中溶劑化作用的強(qiáng)度隨著滴定溫度的升高而加強(qiáng)，從而使得PSF分子鏈在溶液中更加容易伸展，與此同時(shí)PSF分子的熱運(yùn)動(dòng)也更加的劇烈，這使得PSF分子間聚集的可能性減小，因此也就增加了鑄膜液對(duì)非溶劑的容納能力[13-16]。

圖3 不同溫度下不同TiO2濃度鑄膜液的沉淀值

2.2 時(shí)間對(duì)PEG溶出動(dòng)力學(xué)的影響

2.2.1時(shí)間對(duì)PEG溶出量的影響

配置TiO2濃度分別為0.1%，0.2%，0.3%，0.4%的鑄膜液，制備PSF超濾膜，控制溫度分別為15，20，25，30 ℃，進(jìn)行溶出量的測(cè)定。圖4分別為15，20，25，30 ℃下PEG的溶出量。由圖可以看出，溶出量隨時(shí)間的增加逐漸增加，并且在第1分鐘第2份時(shí)溶出迅速，幾乎全部溶出，第3，4，5 min后溶出量趨于穩(wěn)定。同時(shí)可以看出當(dāng)溶出量趨于穩(wěn)定時(shí)15 ℃時(shí)溶出量最高，30 ℃最低，即隨著溫度的升高，超濾膜中PEG的溶出量逐漸降低。這主要是因?yàn)殡S著凝膠浴溫度的升高，PEG與溶劑的擴(kuò)散速度增大，于是鑄膜液的表層便能迅速的生成，而且比較致密，從而成為內(nèi)部PEG溶出的阻礙，所以溫度高時(shí)PEG溶出量低于溫度低時(shí)PEG的溶出量[17-19]。

圖4 不同TiO2濃度下時(shí)間對(duì)PEG溶出量的影響

2.2.2時(shí)間對(duì)PEG溶出速率的影響

如上所述制備TiO2濃度為0.1%的PSF超濾膜，分別在不同溫度下測(cè)量，將溶出量進(jìn)行擬合可得到溶出量擬合方程，對(duì)溶出量擬合方程求導(dǎo)即可得到PEG溶出速率方程，如表1所示，根據(jù)溶出速率方程即可求得到溶出速度，圖5為對(duì)應(yīng)TiO2濃度下的PEG溶出量擬合曲線(xiàn)圖和溶出速率圖，由圖可以看出隨著時(shí)間的增加溶出總量逐漸增加后趨于穩(wěn)定，溶出速率逐漸減小，主要是因?yàn)殡S著時(shí)間的增加，鑄膜液中PEG的量逐漸減小，溶出速率逐漸減小[20]。同時(shí)也可以看出30 ℃時(shí)溶出速率最大。

表1 TiO2為0.1%時(shí)PEG隨時(shí)間(t)溶出量(Y)、溶出速率(r)方程

圖5 TiO2為0.1%時(shí)PEG隨時(shí)間溶出量擬合圖和溶出速率圖

表2為T(mén)iO20.2%時(shí)的溶出量擬合方程和溶出速率方程，圖6為溶出量擬合圖和溶出速率圖，由圖可以看出隨著時(shí)間的增加溶出總量逐漸增加后趨于穩(wěn)定，溶出速率逐漸減小最終趨于零。

表2 TiO2為0.2%時(shí)PEG隨時(shí)間(t)溶出量(Y)、溶出速率(r)方程

圖6 TiO2為0.2%時(shí)PEG隨時(shí)間溶出量擬合圖和溶出速率圖

表3為T(mén)iO20.3%時(shí)的溶出量擬合方程和溶出速率方程，圖7為溶出量擬合圖和溶出速率圖，由圖可以看出隨著時(shí)間的增加溶出總量逐漸增加后趨于穩(wěn)定，溶出速率逐漸減小最終趨于零。

表3 TiO2為0.3%時(shí)PEG隨時(shí)間(t)溶出量(Y)、溶出速率(r)方程

圖7 TiO2為0.3%時(shí)PEG隨時(shí)間溶出量擬合圖和溶出速率圖

表4為T(mén)iO20.4%時(shí)的溶出量擬合方程和溶出速率方程，圖8為溶出量擬合圖和溶出速率圖，由圖可以看出隨著時(shí)間的增加溶出總量逐漸增加后趨于穩(wěn)定，溶出速率逐漸減小最終趨于零。

表4 TiO2為0.4%時(shí)PEG隨時(shí)間(t)溶出量(Y)、溶出速率(r)方程

圖8 TiO2為0.4%時(shí)PEG隨時(shí)間溶出量擬合圖和溶出速率圖

2.3 溫度對(duì)PEG溶出動(dòng)力學(xué)的影響

成膜過(guò)程中PEG的溶出與凝膠浴的溫度有密切的關(guān)系，同時(shí)凝膠浴的溫度對(duì)鑄膜液體系的黏度也有一定的影響，因?yàn)檫@些原因溶劑和非溶劑的擴(kuò)散速度也受到影響，然而溶劑與非溶劑的擴(kuò)散速度對(duì)鑄膜液的凝膠速度有極其重要的影響，見(jiàn)圖9?？梢钥闯鲭S著凝膠浴溫度的升高鑄膜液中PEG的溶出量逐漸降低，這主要是因?yàn)殡S著凝膠浴溫度的升高，PEG與溶劑的擴(kuò)散速度增大，于是鑄膜液的表層便能迅速的生成，而且比較致密，從而成為內(nèi)部PEG溶出的阻礙，然而溫度低時(shí)，PEG與溶劑的擴(kuò)散速度降低，膜表層形成速度慢，PEG溶出量多且形成比較大的膜孔，從而使內(nèi)部的PEG溶出量增多，所以溫度低時(shí)PEG的溶出量大[21]。

圖9 溫度對(duì)PEG溶出量的影響

2.4 TiO2濃度對(duì)PEG溶出動(dòng)力學(xué)的影響

由圖10可以看出隨著TiO2濃度的升高鑄膜液中PEG的溶出量逐漸的增加，這主要是因?yàn)?)鑄膜液中添加了改性劑TiO2后，TiO2的表面含有大量的羥基，正因?yàn)檫@些羧基的存在改善了PSF超濾膜的親水性，因此隨著TiO2濃度的增加，PSF超濾膜表面吸附和鑲嵌的TiO2粒子也隨之增加，從而使膜的水接觸角逐漸的減小，親水性也隨之增強(qiáng)。2)TiO2顆粒改變了表層下面的結(jié)構(gòu)，加強(qiáng)了表面孔和亞表層的連通性[21]。故隨著TiO2濃度的升高鑄膜液中成孔劑PEG的溶出量也隨之逐漸的增加。

圖10 TiO2濃度對(duì)PEG溶出量的影響

3 結(jié)論

采用濁點(diǎn)滴定法利用相圖理論研究了TiO2濃度及溫度在成膜過(guò)程中對(duì)熱力學(xué)相圖的影響，利用紫外分光光度計(jì)法研究了溫度、時(shí)間以及TiO2濃度對(duì)成膜過(guò)程中PEG溶出量和速度的影響，得出以下4條結(jié)論：

1)隨鑄膜液中TiO2濃度的升高，濁點(diǎn)曲線(xiàn)逐漸靠近溶劑軸，鑄膜液對(duì)非溶劑的容納能力降低，隨著滴定時(shí)溫度的升高濁點(diǎn)曲線(xiàn)逐漸遠(yuǎn)離溶劑軸，鑄膜液對(duì)非溶劑的容納能力提高。

2)隨時(shí)間的增加成膜過(guò)程中PEG的溶出量逐漸增加且慢慢趨于穩(wěn)定，PEG溶出速率隨時(shí)間的增加而減小。

3)隨著凝膠浴溫度的升高，PEG的溶出量逐漸降低。

4)隨著TiO2濃度的升高，PEG的溶出量逐漸升高。