丁子香酚0.3%可溶液劑的氣相色譜分析

丁子香酚屬植物源農(nóng)藥，是從丁香等植物中提取殺菌成分，通過(guò)改善病菌生長(zhǎng)的環(huán)境，抑制病菌孢子蛋白的合成，從而達(dá)到殺菌的目的，能有效防治番茄灰霉病、葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病等。丁子香酚0.3%可溶液劑目前在國(guó)內(nèi)已有7個(gè)廠家獲得正式登記。有關(guān)丁子香酚0.3%可溶液劑的分析方法，目前國(guó)內(nèi)尚未見(jiàn)公開(kāi)報(bào)道。本文采用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法，使用CP-8751毛細(xì)柱和FID檢測(cè)器，對(duì)有效成分進(jìn)行分離和定量，具有簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、分離效果好的特點(diǎn)，適用于0.3%丁子香酚可溶液劑產(chǎn)品質(zhì)量的檢測(cè)與控制。

一、材料與方法

（一）試劑和溶液

三氯甲烷：色譜純；丁子香酚標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97.0%；正十四烷：不含干擾分析的雜質(zhì)峰；0.3%丁子香酚可溶液劑試樣。

（二）儀器

瓦里安CP-3800氣相色譜儀，具氫火焰離子化檢測(cè)器，色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。色譜柱：CP-874130 m×0.25 mm（i.d.）液膜厚0.25μm小口徑毛細(xì)管柱。微量注射器：10μL。

（三）色譜操作條件

柱室溫度150 ℃，進(jìn)樣口溫度190 ℃，分流比 60：1。檢測(cè)室溫度200 ℃，氣體流量（mL/min）：載氣（高純氮?dú)猓?.0。尾吹28，氫氣30，空氣 300。進(jìn)樣量 1.0μL。保留時(shí)間：丁子香酚約為5.0 min，正十四烷約為5.5 min（見(jiàn)圖1）。

（四）測(cè)定步驟

1.內(nèi)標(biāo)溶液的配制。稱取正辛烷 1.4 g（精確至0.02 g） 于 100 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解，并稀釋至刻度，搖勻，備用。

2.標(biāo)樣溶液的配制。稱取丁子香酚標(biāo)樣 0.05 g（精確至 0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，用吸量管準(zhǔn)確加入1 mL內(nèi)標(biāo)液，補(bǔ)加三氯甲烷至25 mL，搖勻，備用。

3.試樣溶液的配制。稱取含丁子香酚約 0.05 g（精確至 0.000 2 g）的試樣于25 mL容量瓶中，用吸量管準(zhǔn)確加入1 mL內(nèi)標(biāo)液，補(bǔ)加三氯甲烷至25 mL，搖勻，過(guò)濾，備用。

4.測(cè)定。在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針響應(yīng)值的重復(fù)性，待相鄰2針的相對(duì)響應(yīng)值變化小于1.2%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序測(cè)定。

5.計(jì)算。將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中丁子香酚與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比分別進(jìn)行平均，試樣中丁子香酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)X（%），按下式計(jì)算：

式中：m1—丁子香酚標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2—試樣的質(zhì)量，g；

r1—標(biāo)樣溶液中丁子香酚與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

r2—試樣溶液中丁子香酚與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

P—丁子香酚標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

圖1 丁子香酚樣品色譜圖

表1 分析方法的線性相關(guān)性測(cè)定數(shù)據(jù)

表2 丁子香酚添加回收率測(cè)定結(jié)果

二、結(jié)果與討論

（一）色譜柱及色譜操作條件的選擇

經(jīng)過(guò)試驗(yàn)，本文選用弱極性的CP-Sil 5 CB（CP-8751）小口徑毛細(xì)管柱，柱溫150 ℃，能很好地將被測(cè)組分與樣品中的其他雜質(zhì)分開(kāi)。

（二）內(nèi)標(biāo)物的選擇

根據(jù)被測(cè)組分的出峰位置，經(jīng)過(guò)試驗(yàn)篩選，選用毒性較低的正十四烷作為本試驗(yàn)的內(nèi)標(biāo)物，能很好地與被測(cè)組分分開(kāi)且靠近被測(cè)組分。

（三）方法的線性相關(guān)性測(cè)定

分別稱取5組不同質(zhì)量的標(biāo)樣，用吸量管準(zhǔn)確加入1 mL內(nèi)標(biāo)液，補(bǔ)加三氯甲烷至 25 mL，搖勻。在上述操作條件下測(cè)定，得到響應(yīng)值（見(jiàn)表1）。

（四）方法的準(zhǔn)確度測(cè)定

稱取5份已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的丁子香酚可溶液劑于25 mL容量瓶中，分別加入一定量的已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的丁子香酚標(biāo)樣，用吸量管準(zhǔn)確加入1 mL內(nèi)標(biāo)液，補(bǔ)加三氯甲烷至25 mL，搖勻，在上述色譜操作條件下測(cè)定，測(cè)得丁子香酚的平均回收率為97.4%（見(jiàn)表2）。

三、總結(jié)

試驗(yàn)結(jié)果表明，本文提出的丁子香酚0.3%可溶液劑有效成分的分析方法，有較高的準(zhǔn)確度和精密度，方法簡(jiǎn)單易行，是產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)較為理想的分析方法。