硫化體系對(duì)EPDM、FKM及其共混膠硫化特性影響及分析

張作鑫，鄧濤(青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院，山東 青島 266042)

硫化體系對(duì)EPDM、FKM及其共混膠硫化特性影響及分析

張作鑫，鄧濤
(青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院，山東 青島 266042)

研究了不同的硫化體系分別對(duì)EPDM、FKM及其共混膠的硫化特性的影響。研究發(fā)現(xiàn)雙酚AF硫化體系不硫化EPDM；加入雙酚AF硫化體系，使得過氧化物硫化體系硫化程度下降。過氧化物硫化體系不硫化FKM，加入過氧化物會(huì)降低雙酚AF的硫化程度，DM在雙酚AF硫化體系中可以起到防焦劑的效果，含硫磺的硫化體系均不能硫化FKM。對(duì)EPDM/FKM共混膠來說，加入防老劑會(huì)使共混膠硫化程度降低，當(dāng)RD/MB并用時(shí)降低程度最多。

硫化體系；三元乙丙橡膠；氟橡膠

三元乙丙橡膠(EPDM)是采用Ziegler-Natta或茂金屬配位催化劑，催化乙烯、丙烯和非共軛二烯共聚而得到的三元共聚物[1]。由于EPDM具有很強(qiáng)的耐寒、耐熱[2]、耐化學(xué)腐蝕和耐臭氧能力，因此其應(yīng)用十分廣泛[3]。目前制備EPDM常用的硫化體系為硫磺硫化和過氧化物硫化體系。由于過氧化物中的C—C交聯(lián)鍵比硫磺中的S—S交聯(lián)鍵具有更高的熱穩(wěn)定性，因而用其制得的EPDM耐熱性更強(qiáng)[4]。隨著汽車、航空、航天等工業(yè)的飛速發(fā)展，對(duì)氟橡膠的需求量不斷增加，并且對(duì)其性能提出了更高的要求。硫化體系是影響氟橡膠性能的重要因素之一。方曉波[5]、錢麗麗[6]等研究了二胺類、雙酚類和過氧化物類3種硫化體系對(duì)氟橡膠性能的影響，其中雙酚類硫化體系具有優(yōu)異的抗壓縮永久變形性能和高溫抗熱撕裂性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原材料

1.2 主要儀器和設(shè)備

開煉機(jī)，X（S）K-160，上海雙翼橡塑機(jī)械有限公司；無轉(zhuǎn)子硫化儀，M-3000A，臺(tái)灣高鐵科技股份有限公司；電子天平，GT-XB 320M，臺(tái)灣高鐵科技股份有限公司。

1.3 試樣制備

用開煉機(jī)將EPDM、FKM分別塑煉，將開煉機(jī)的輥距調(diào)到1 mm，生膠薄通3次，下片待用。將薄通好的生膠投入開煉機(jī)，待其包輥后，將小料加入，左右割刀各3次，打3次三角包；最后加入硫化劑，左右割刀各3次，打5次三角包，調(diào)大輥距，下片。將混煉膠停放16h，使用無轉(zhuǎn)子硫化儀測(cè)試混煉膠硫化特性。

1.4 性能測(cè)試

硫化特性測(cè)試，按國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 16584—1996，使用無轉(zhuǎn)子硫化儀測(cè)定硫化曲線，測(cè)試溫度為160℃。

2 結(jié)果與討論

2.1 硫化體系對(duì)EPDM硫化特性影響

2.1.1 過氧化物硫化體系對(duì)EPDM硫化特性影響及分析

由圖1可知，相同用量的硫化劑DCP、3M對(duì)EPDM的硫化曲線影響不同，DCP影響轉(zhuǎn)矩較大，使得EPDM硫化程度較高，但硫化速度較慢，硫化時(shí)間較長(zhǎng)；3M影響硫化速度較大，使得硫化速度較快，但最高轉(zhuǎn)矩較低，硫化程度較低。

圖1 DCP、3M對(duì)EPDM的硫化特性曲線

過氧化物是一類含有O—O鍵的化合物，O—O鍵是一種獨(dú)特的官能團(tuán)，在受熱達(dá)到一定程度時(shí)，O—O鍵斷開產(chǎn)生烷氧基自由基，這種斷裂形式稱為均裂。過氧化物產(chǎn)生的烷氧基自由基可以從碳-氫鏈上奪取氫，生成烷基自由基(R·)。不同類型的烷基自由基的反應(yīng)活性不同：酚基、芳氨基＞苯甲基＞烯丙基＞叔烷基＞仲烷基＞伯氨基＞芳香基、乙烯基。過氧化物硫化過程主要分三步進(jìn)行：

(1）過氧化物在加熱條件下分解產(chǎn)生烷氧基自由基 ：ROOR → 2RO·；

(2）烷氧基自由基奪氫產(chǎn)生聚合物自由基：RO·+P-H → P·+ ROH ；

(3）相鄰聚合物鏈上的自由基偶合形成C—C交聯(lián)鍵 ：P·+ P·→ P-P。

除了這三步反應(yīng)外，還有過氧化物自身和硫化過程中的副反應(yīng)，過氧化物的活性不同，發(fā)生副反應(yīng)的程度也就不同。EPDM在用過氧化物硫化時(shí)，由于側(cè)鏈上還有雙鍵，烯丙基位上的氫原子更活潑，更易與過氧化物自由基進(jìn)行加成反應(yīng)，由于位阻作用，不能繼續(xù)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)反應(yīng)；另外由于丙烯結(jié)構(gòu)單元中側(cè)甲基的存在，有β斷裂發(fā)生。所以在過氧化物硫化過程中，為了解決因大分子發(fā)生側(cè)鏈交聯(lián)和主鏈斷裂而造成硫化膠力學(xué)性能下降的問題，常用的解決辦法是在過氧化物硫化體系中加入助硫化劑。由于助硫化劑具有反應(yīng)活性，增加了過氧化物自由基的利用效率，抑制了硫化期間非網(wǎng)絡(luò)形成的副反應(yīng)。

由表1可知，相同用量的DCP和3M硫化EPDM，DCP的硫化程度高，焦燒時(shí)間長(zhǎng)，工藝正硫化時(shí)間長(zhǎng)；3M的硫化程度低，焦燒時(shí)間和工藝正硫化時(shí)間短。本實(shí)驗(yàn)為了嚴(yán)謹(jǐn)性，均采用160℃進(jìn)行硫化曲線的測(cè)定。由阿倫尼烏斯方程可知，提高溫度，反應(yīng)速率加快。由于3M是低溫硫化劑，因此在160℃時(shí)，3M反應(yīng)速率快，硫化速度明顯比DCP快。

表1 DCP、3M對(duì)EPDM的硫化特性數(shù)據(jù)

結(jié)合圖1表1還可知，EPDM在用DCP和3M進(jìn)行硫化時(shí)，由于兩種過氧化物硫化劑的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的區(qū)別，導(dǎo)致兩種過氧化物的硫化程度和硫化效率不同。由圖1可知，DCP對(duì)EPDM的硫化程度比3M高。

2.1.2 酚類硫化體系對(duì)EPDM硫化特性影響及分析

由圖2和表2可知，隨著硫化時(shí)間的變長(zhǎng)，雙酚AF硫化EPDM的硫化曲線基本不上升，最高最低轉(zhuǎn)矩基本相同，由此可以判斷，雙酚AF基本不硫化EPDM。實(shí)際實(shí)驗(yàn)操作中，作者也發(fā)現(xiàn)硫化儀試片基本未硫化。

圖2 雙酚AF對(duì)EPDM的硫化特性曲線

表2 雙酚AF對(duì)EPDM的硫化特性數(shù)據(jù)

雙酚AF在高溫下進(jìn)行一系列反應(yīng)，生成酸鹽離子，由于酸鹽離子無法與EPDM上的氫原子或雙鍵反應(yīng)，因此反應(yīng)無法繼續(xù)進(jìn)行，EPDM不能被硫化。

2.1.3 過氧化物類、酚類硫化劑并用對(duì)EPDM硫化特性影響及分析

1#與3#相比，1#比3#多加了一定量的雙酚AF硫化體系，由圖3可以看出，硫化曲線斜率基本不變，即硫化速度基本不變；但1#曲線比3#曲線低，即硫化程度低。由表3可以看出，3M中加入一定量的雙酚AF，使得工藝正硫化時(shí)間略微增加，但最高轉(zhuǎn)矩下降，最高最低轉(zhuǎn)矩之差也下降，即加入一定量的雙酚AF硫化體系，阻礙了3M對(duì)EPDM的正常硫化，降低了EPDM的硫化程度。

圖3 并用硫化體系對(duì)EPDM的硫化特性曲線

表3 并用硫化體系對(duì)EPDM的硫化特性數(shù)據(jù)

2#與4#相比，具有同樣的規(guī)律，即DCP中加入一定量的雙酚AF硫化體系，阻礙了DCP對(duì)EPDM的正常硫化，降低了EPDM的硫化程度。

同時(shí)，還可以發(fā)現(xiàn)，加入雙酚AF硫化體系后，兩種過氧化物硫化程度降低的程度基本相同。

由雙酚AF硫化體系反應(yīng)原理和過氧化物硫化體系反應(yīng)原理可知：過氧化物在加熱條件下分解產(chǎn)生烷氧基自由基；雙酚AF在高溫下分解，產(chǎn)生酸鹽離子。由于烷氧基自由基具有游離電子，鹽酸離子具有正電荷且鹽酸離子不能與EPDM反應(yīng)，因此鹽酸離子進(jìn)攻烷氧基自由基，生成一種鹽分子。由于兩者發(fā)生反應(yīng)，因此過氧化物產(chǎn)生的烷氧基自由基數(shù)量減少，使得硫化曲線最高轉(zhuǎn)矩降低，EPDM硫化程度降低；同時(shí)由于1#和2#中分別加入等量的雙酚AF硫化體系，因此分解產(chǎn)生的鹽酸離子數(shù)量相同，因此與之反應(yīng)的烷氧基自由基數(shù)量相同，即1#和2#硫化體系中減少的烷氧基自由基數(shù)量相同，因此兩種過氧化物硫化程度降低的程度基本相同。

由此可以得出結(jié)論：DCP硫化EPDM硫化速度慢，但硫化程度高；3M硫化EPDM硫化速度快，但硫化程度低；加入雙酚AF硫化體系，使得過氧化物硫化體系硫化程度均下降。

2.2 硫化體系對(duì)FKM硫化特性影響

2.2.1 酚類硫化劑對(duì)FKM硫化特性影響及分析

雙酚AF硫化體系的組成有：作為交聯(lián)劑的雙酚AF，作為相傳遞硫化劑的有機(jī)鎓化合物，進(jìn)行主鏈脫HF形成雙鍵用的無機(jī)堿，以及作為吸酸劑的金屬氧化物。

由于雙酚AF對(duì)氟橡膠硫化沒有足夠的活性，所以一般不會(huì)單獨(dú)使用，通常并用鎓類化合物。典型的鎓類化合物是季銨鹽或季磷鹽，與雙酚AF并用效果最好的鎓類化合物是BPP(芐基三苯基氯化磷）。

雙酚／鎓類硫化體系的硫化機(jī)理如下：

（1）季磷鹽與氫氧化鈣生成相應(yīng)的堿。

（2）雙酚與堿作用生成酸鹽離子。

（3）聚合物中的氟原子被氫氧化酚鹽基取代而重新生成季磷鹽。

（4）在與橡膠分子結(jié)合的基團(tuán)處生成酚鹽離子。

（5）反應(yīng)物中的陰離子與下一生膠分子反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

式中的X為氮或磷，Ar為含氟芳二酚基。以上反應(yīng)周期不斷地重復(fù)，直至雙酚A完全反應(yīng)為止。從反應(yīng)機(jī)理來看，季磷鹽是硫化促進(jìn)劑或準(zhǔn)確地說是相傳遞催化劑。除了以上反應(yīng)，在季磷堿的作用下，聚合物分子還會(huì)脫出氟化氫，形成雙鍵。硫化過程中產(chǎn)生的氟化氫不但會(huì)抑制硫化反應(yīng)的發(fā)生，而且對(duì)硫化膠的耐熱氧老化性能不利，并且還會(huì)腐蝕設(shè)備，所以必須使用氫氧化鈣等吸酸劑將其除去：

由圖4和表4可知，雙酚AF作為FKM的硫化劑，具有焦燒時(shí)間中等、硫化速度快、工藝正硫化時(shí)間短的特點(diǎn)。

圖4 雙酚AF對(duì)FKM的硫化特性曲線

表4 雙酚AF對(duì)FKM的硫化特性數(shù)據(jù)

2.2.2 過氧化物類硫化劑對(duì)FKM硫化特性影響及分析

由圖5、表5可知，過氧化物類硫化體系在硫化FKM時(shí)，最高轉(zhuǎn)矩基本不上升或上升很少，認(rèn)為過氧化物硫化體系基本不硫化FKM。

圖5 過氧化物硫化體系對(duì)FKM的硫化特性曲線

表5 過氧化物硫化體系對(duì)FKM的硫化特性數(shù)據(jù)

硫化特性曲線由過氧化物硫化機(jī)理和氟膠的硫化機(jī)理可知，過氧化物高溫分解產(chǎn)生烷氧基自由基，而氟膠硫化需要酸鹽離子，兩者電負(fù)性及反應(yīng)活性相差較大，烷氧基自由基無法取代酸鹽離子對(duì)氟膠進(jìn)行取代反應(yīng)，因此過氧化物硫化體系不能對(duì)氟膠進(jìn)行硫化。

2.2.3 酚類、過氧化物類硫化劑并用對(duì)FKM硫化特性影響及分析

由圖6、表6可知，當(dāng)酚類硫化劑和過氧化物類硫化劑并用時(shí)，隨著加入的過氧化物的種類不同，對(duì)硫化曲線最高轉(zhuǎn)矩的影響不同，其中降低較多的是加入DCP，加入3M基本不降低硫化曲線最高轉(zhuǎn)矩；同時(shí)也發(fā)現(xiàn)，加入過氧化物硫化體系，基本不影響硫化曲線的斜率，即不影響硫化速度。

圖6 并用硫化體系對(duì)FKM的硫化特性曲線

表6 并用硫化體系對(duì)FKM的硫化特性數(shù)據(jù)

由研究可知，雙酚AF硫化體系硫化FKM時(shí)，BPP的用量影響硫化速度，雙酚AF的用量影響最高轉(zhuǎn)矩和硫化時(shí)間，因此認(rèn)為硫化過程中過氧化物與部分雙酚AF進(jìn)行了反應(yīng)，即烷氧基自由基與部分鹽酸離子反應(yīng)生成鹽分子，使得雙酚AF的硫化效果降低。這與2.1.3討論的現(xiàn)象原理基本一致。

圖7 并用硫化體系對(duì)FKM的硫化特性曲線

表7 并用硫化體系對(duì)FKM的硫化特性數(shù)據(jù)

查閱資料得知，DCP、3M、雙25三種硫化劑中，DCP的活化能最低，為108 kJ/mol，3M的活化能最高，為148.5 kJ/mol?；罨艿偷奈镔|(zhì)較容易進(jìn)行反應(yīng)，因此DCP容易與雙酚AF反應(yīng)，阻礙雙酚AF正常硫化現(xiàn)象較嚴(yán)重，因此3#硫化程度最低；同理，1#硫化程度最高。

2.2.4 酚類、硫磺硫化體系并用對(duì)FKM硫化特性影響及分析

觀察圖7和表7可知，1#雙酚AF硫化體系加入一定量的DM的硫化曲線，與圖4未加DM的硫化曲線相比，其最高、最低轉(zhuǎn)矩基本相同，焦燒時(shí)間變長(zhǎng)，硫化曲線斜率變小，硫化速度變慢，工藝正硫化時(shí)間變長(zhǎng)，使得加入的DM具有類似防焦劑的效果。

2#和3#硫化曲線硫化程度非常低，基本不硫化。其反應(yīng)機(jī)理如下：

高溫下，硫磺分解，變?yōu)榱蚧亲杂苫?/p>

S8→·S2·+·S6·或 S8→2·S4·

硫磺自由基活化能非常低，可以優(yōu)先與酸鹽離子反應(yīng)，從而消耗掉雙酚AF硫化體系產(chǎn)生的酸鹽離子，進(jìn)而中斷了FKM橡膠的正常硫化進(jìn)程，使得氟橡膠未能發(fā)生硫化反應(yīng)，因此2#和3#硫化曲線硫化程度非常低。

2.2.5 酚類、過氧化物類、硫磺混合硫化體系對(duì)FKM硫化特性影響及分析

由圖8、表8可知，混合硫化體系對(duì)FKM的硫化曲線，轉(zhuǎn)矩基本不變，氟膠基本不硫化。其反應(yīng)原理和圖7基本相同，即硫磺與雙酚AF反應(yīng)，阻止了硫化反應(yīng)的正常進(jìn)行。由此可以得出結(jié)論：對(duì)FKM來說，雙酚AF硫化體系可以正常硫化，過氧化物硫化體系基本不硫化，

圖8 混合硫化體系對(duì)FKM的硫化特性曲線表8 混合硫化體系對(duì)FKM的硫化特性數(shù)據(jù)

硫化劑種類 DCP/雙酚AF/S/DM t10/min 1.04 t90/min 5.84 MH/dN·m 1.13 ML/dN·m 0.91 MH-ML/dN·m 0.22

雙酚AF/過氧化物硫化體系并用會(huì)降低雙酚AF的硫化程度，促進(jìn)劑DM加入到雙酚AF硫化體系中可以起到防焦劑的效果，含硫磺的硫化體系均不能硫化FKM。

2.3 硫化體系對(duì)EPDM/FKM共混膠硫化特性影響

2.3.1 酚類、過氧化物類硫化體系對(duì)EPDM/FKM共混膠硫化特性影響及分析

將EPDM/FKM按照70/30的比例共混得共混膠，再分別加入獨(dú)立的硫化體系和并用的硫化體系，以研究獨(dú)立硫化體系與并用硫化體系的區(qū)別。

對(duì)于3#共混膠，只加入了雙酚AF硫化體系，從圖9中可以看出，其硫化曲線較為平坦，轉(zhuǎn)矩上升趨勢(shì)不明顯，硫化程度相當(dāng)?shù)停菊J(rèn)為其未硫化；實(shí)際試驗(yàn)中作者也發(fā)現(xiàn)，硫化后的3#試樣，其內(nèi)部充滿氣泡，存在明顯未硫化現(xiàn)象。由圖2和圖4可知，雙酚AF對(duì)EPDM相的硫化效果較差，基本不硫化EPDM；雙酚AF對(duì)FKM相硫化效果較好，其硫化程度較高；而共混膠中EPDM占據(jù)比例較大，因此共混膠整體硫化程度較低。

對(duì)于2#共混膠，只加入了硫化劑DCP，從圖9可以看出，其硫化曲線上升趨勢(shì)明顯，最高轉(zhuǎn)矩較大；從表9也可以看出，其最大最小轉(zhuǎn)矩之差較大，硫化程度較高。由圖1和圖5可知，DCP對(duì)EPDM硫化程度很高，對(duì)FKM基本不硫化，而共混膠中FKM比例較小，因此DCP硫化共混膠的硫化程度較高。對(duì)比表9、表1和表5也可知，DCP硫化共混膠的最大最小轉(zhuǎn)矩之差介于DCP硫化EPDM和FKM之間。

圖9 硫化體系對(duì)共混膠的硫化特性曲線表9 硫化體系對(duì)共混膠的硫化特性數(shù)據(jù)

圖10 共用硫化體系對(duì)共混膠的硫化特性曲線表10 共用硫化體系對(duì)共混膠的硫化特性數(shù)據(jù)

硫化劑分組 1# 2# 3#t10/min 1.7 1.18 2.99 t90/min 26.93 17.23 34.19 MH/dN·m 17.67 11.99 2.46 ML/dN·m 0.48 0.48 0.6 MH-ML/dN·m 17.19 11.51 1.86

硫化劑種類 雙酚AF/DCP 雙酚AF/3M t10/min 1.7 0.59 t90/min 26.93 14.63 MH/dN·m 17.67 11.16 ML/dN·m 0.48 0.6 MH-ML/dN·m 17.19 10.56

對(duì)于1#共混膠，加入了DCP/雙酚AF并用體系，從圖9中可以看出，并用硫化體系對(duì)共混膠的硫化程度最高，比單獨(dú)硫化體系硫化共混膠的程度高；從表9可知，1#最高最低轉(zhuǎn)矩之差比2#和3#均高，且大于2#和3#最高最低轉(zhuǎn)矩之差的和。認(rèn)為當(dāng)共混膠中加入并用硫化體系時(shí)，共混膠中每一相都能得到很好的硫化，每一相的硫化程度都很高，并且兩種硫化劑之間的互相影響有所降低，即硫化劑之間的反應(yīng)減少，而與對(duì)應(yīng)的膠種的反應(yīng)較好。

2.3.3 加入防老劑對(duì)酚類/過氧化物類硫化體系硫化EPDM/FKM共混膠的硫化特性影響及分析

2.3.2 不同種類的過氧化物類/酚類共用硫化體系對(duì)EPDM/FKM共混膠硫化特性影響及分析

將EPDM/FKM按照70/30的比例共混得共混膠，將其對(duì)應(yīng)的硫化體系也共混得共硫化體系。

觀察圖10可知，雙酚AF/DCP共硫化體系硫化速度較慢，但最高轉(zhuǎn)矩高，硫化程度高；雙酚AF/3M共硫化體系硫化速度快，但最高轉(zhuǎn)矩低，硫化程度較低。其規(guī)律與圖1規(guī)律基本相同，這表明在硫化過程中EPDM的硫化占主導(dǎo)作用。與表1相比，表10中的最大最小轉(zhuǎn)矩之差較大，且雙酚AF/DCP共硫化體系硫化程度更高，因此可知雙酚AF/DCP共硫化體系硫化共混膠效果較好。

由圖11可知，當(dāng)3M/雙酚AF硫化體系中加入相同用量的防老劑后，不同種類的防老劑對(duì)共混膠硫化曲線影響不同。加入防老劑，均使得硫化曲線最高轉(zhuǎn)矩下降；加入防老劑MB效果影響比加入RD影響小；當(dāng)RD/MB并用時(shí)，硫化曲線最高轉(zhuǎn)矩最低，實(shí)際操作時(shí)硫化儀試片具有明顯的起泡現(xiàn)象。

防老劑RD全稱為2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合體，分子上帶有—NH基團(tuán)。其反應(yīng)機(jī)理為：與N相連的氫原子具有比高分子碳鏈上原子高得多的活潑性，它易脫出來與大分子鏈自由基R·或ROO·相結(jié)合，從而中斷氧化鏈的傳遞，降低橡膠的硫化程度。

防老劑MB全稱為2-硫醇基苯并咪唑，分子鏈上帶有—CS基團(tuán)。其反應(yīng)機(jī)理如下：—CS·自由基通過分解氧化過程中生成的橡膠大分子過氧化氫物ROOH，使之生成穩(wěn)定的非活性物，有效的抑制橡膠的自動(dòng)催化反應(yīng)。

而防老劑RD與MB的區(qū)別在于：防老劑RD在高分子鏈反應(yīng)階段就參與反應(yīng)，與自由基R·或ROO·結(jié)合，降低了反應(yīng)程度；而防老劑MB則是在ROOH生成之后才能發(fā)揮作用，因此對(duì)硫化反應(yīng)影響相對(duì)較小一些。

圖11 防老劑對(duì)共混膠的硫化特性曲線

表11 防老劑對(duì)共混膠的硫化特性數(shù)據(jù)

當(dāng)防老劑RD與MB并用時(shí)，兩者存在協(xié)同效應(yīng)，使得兩種抗氧劑均參與反應(yīng)，進(jìn)一步降低了硫化程度。

由此可以得出結(jié)論：DCP/雙酚AF硫化體系硫化程度比3M/雙酚AF硫化體系硫化程度高；加入防老劑會(huì)使共混膠硫化程度降低，當(dāng)RD/MB并用時(shí)降低程度最多。

3 結(jié)論

（1）DCP硫化EPDM硫化速度慢，但硫化程度高；3M硫化EPDM硫化速度快，但硫化程度低；雙酚AF硫化體系不硫化EPDM；加入雙酚AF硫化體系，使得過氧化物硫化體系硫化程度均下降。

（2）對(duì)FKM來說，雙酚AF硫化體系可以正常硫化，過氧化物硫化體系基本不硫化；雙酚AF/過氧化物硫化體系并用會(huì)降低雙酚AF的硫化程度，促進(jìn)劑DM加入到雙酚AF硫化體系中可以起到防焦劑的效果，含硫磺的硫化體系均不能硫化FKM。

（3）對(duì)EPDM/FKM共混膠來說，共硫化體系硫化效果比單獨(dú)硫化體系硫化效果好；DCP/雙酚AF硫化體系硫化程度比3M/雙酚AF硫化體系硫化程度高；加入防老劑會(huì)使共混膠硫化程度降低，當(dāng)RD/MB并用時(shí)降低程度最多。

[1]吳貽珍.乙丙橡膠開發(fā)與應(yīng)用研究進(jìn)展［J].橡膠工業(yè)，2012，59(2):118～125.

[2]楊清芝.實(shí)用橡膠工藝學(xué)［M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2009:26～30.

[3]高樹峰，宗成中，方鵬. EPDM性能研究[J].特種橡膠制品，2004,25(6):13～16.

[4]Duin M V，Orza R，Peters R，et al. Mechanism of peroxide cross-linking of EPDM rubber[J]. Macromolecular Symposia，2010,291(1):66～74.

[5]方曉波，磺承亞．氟橡膠硫化機(jī)理的研究進(jìn)展[J]．有機(jī)氟工業(yè)，2007,(4):28～33．

[6]錢麗麗，磺承亞．氟橡膠硫化體系的改進(jìn)及應(yīng)用[J]．合成材料老化與應(yīng)用，2008,37(1):45～49．

Effect of curing system on vulcanization characteristics of EPDM, FKM and their blends

Zhang Zuoxin, Deng Tao
(Qingdao University of Science & Technology, Qingdao 266042, Shandong, China)

In this paper, the effects of different curing systems on the vulcanization characteristics of EPDM, FKM and their blends were studied. It was found that the bisphenol AF curing system did not cure EPDM. The curing degree of peroxide curing system decreased with the addition of the bisphenol AF. The peroxide curing system did not cure FKM, adding peroxide can reduce curing degree of bisphenol AF. DM can play antiscorcher effect in bisphenol AF curing system. Curing system that containing sulfur can not cure FKM. For EPDM/FKM blends, antioxidant will decreased the vulcanization degree of blends, the curing degree decreased most when RD/MB was used at the same time.

curing system; EPDM; FKM

TQ330.13

1009-797X(2018)01-0006-07

B DOⅠ:10.13520/j.cnki.rpte.2018.01.002

張作鑫（1992-），男，青島科技大學(xué)碩士研究生，主要從事橡膠共混與改性的研究。

2017-08-25