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    循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈模式下廢渣的協(xié)同利用

    2018-12-18 13:41:04馬進(jìn)平
    中國(guó)氯堿 2018年11期
    關(guān)鍵詞:焦粉電石石灰

    馬進(jìn)平,丁 頂

    (安徽華塑股份有限公司,安徽 定遠(yuǎn) 233290)

    安徽華塑股份有限公司地處皖江經(jīng)濟(jì)帶,主廠區(qū)占地390公頃,按照"節(jié)能減排、集約利用、一體化建設(shè),多元化投資,循環(huán)式鏈接"的模式,依托華東地區(qū)最大的定遠(yuǎn)東興鹽礦,利用巢湖楊家?guī)X礦區(qū)的石灰石資源,借助“兩淮”地區(qū)豐富的煤炭資源,已建成電石法聚氯乙烯生產(chǎn)裝置及其配套設(shè)施。一期建成46萬t/a聚氯乙烯、56萬t/a電石、32萬t/a離子膜燒堿、115萬t/a電石渣水泥、60萬t/a真空制鹽、2×300 MW熱電站和采輸鹵、石灰石礦山、鐵路專用線等配套工程。該公司履行“發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì),改善生態(tài)環(huán)境,共建和諧社會(huì)”的發(fā)展理念,立志打造"國(guó)內(nèi)一流、世界領(lǐng)先"的循環(huán)經(jīng)濟(jì)化工產(chǎn)業(yè)示范園區(qū)。隨著國(guó)家對(duì)安全、環(huán)保工作要求和標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,以及企業(yè)自身經(jīng)營(yíng)管理發(fā)展的內(nèi)在需要,“吃干榨凈”已成解決固體“廢物”綜合治理的必由之路。華塑公司一期工程循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈見圖1。

    1 廢渣的主要種類

    圖1 華塑公司一期工程循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈

    該公司電石的生產(chǎn)采用焦炭和蘭炭按比例混合,安徽中部的區(qū)位使得炭材供應(yīng)距離主廠區(qū)較遠(yuǎn)。石灰石采區(qū)距電石裝置約200 km,品質(zhì)尚可但機(jī)械強(qiáng)度不足,使得運(yùn)輸和倒運(yùn)過程中的破損率較高。因此,該公司產(chǎn)生的各類固體物料較多,在行業(yè)經(jīng)驗(yàn)積累和不斷創(chuàng)新的基礎(chǔ)上,走出了“吃干榨凈”、綜合處置的協(xié)同利用之路。

    主要固廢分類如下:

    (1)因大宗原材料長(zhǎng)途運(yùn)輸、短倒轉(zhuǎn)載而產(chǎn)生的石灰石篩下物、石灰粉和焦粉;

    (2)原料輸送線除塵設(shè)備收集的焦灰和除塵灰;

    (3)電石出爐除塵收集的電石灰;

    (4)電石爐氣凈化系統(tǒng)收集的爐氣凈化灰;

    (5)氯堿裝置乙炔清凈產(chǎn)生的廢硫酸;

    (6)熱電廠煙氣采用電石渣脫硫后的石膏固渣;

    (7)園區(qū)水系統(tǒng)綜合處理后的鹽泥。

    固體物料循環(huán)利用示意圖見圖2。

    圖2 固體物料循環(huán)利用示意圖

    2 廢渣的精準(zhǔn)利用

    2.1 石灰粉的利用

    (1)石灰粉的主要成分為CaO和MgO(少量),石灰粉循環(huán)利用流程框圖見圖3。

    圖3 石灰粉循環(huán)利用流程框圖

    (2)解決方案

    a.為了減少石灰粉成球輸送過程中產(chǎn)生的二次破碎,石灰球上料點(diǎn)建在入爐配料處,壓制成型的石灰球通過汽車運(yùn)輸至配料站石灰球上料點(diǎn),經(jīng)稱量后通過皮帶輸送至料倉(cāng);

    b.由于空氣潮濕,石灰球極易吸潮后粉化,石灰球需及時(shí)入倉(cāng),同時(shí)增加電極的活動(dòng),減少塌料頻次。實(shí)施定期停爐處理料面,人為改變料面、料層結(jié)構(gòu),有效釋放電石爐內(nèi)的壓力。

    (3)效益評(píng)估

    石灰球直接用石灰粉通過壓球機(jī)直接壓制成球。該公司的石灰球于2016年10月開始穩(wěn)定生產(chǎn)并投入使用至今。按外購(gòu)石灰價(jià)格約560元/t,石灰球加工成本為120元/t,每使用1 t石灰球比外購(gòu)石灰可節(jié)約成本約140元,按目前每天使用100 t石灰球計(jì)算,全年可節(jié)約的成本十分可觀。同時(shí),對(duì)提高自有石灰石礦山資源的利用率也起到了一定的促進(jìn)作用。石灰球的理化分析表見表1。

    表1 石灰球的理化分析表

    2.2 焦粉的利用

    (1)焦粉的主要成分為固定碳(82%)、揮發(fā)分(8%)、灰分(10%),焦球的物性分析表見表2。

    表2 焦球的物性分析表

    (2)焦粉循環(huán)利用流程框圖見圖4。

    圖4 焦粉循環(huán)利用流程框圖

    (3)解決方案

    焦球的生產(chǎn)是焦灰、焦粉及粘和劑三種物質(zhì)通過合適的比例加水混合,壓制成球后通過熱風(fēng)爐(用電石爐氣做熱源)進(jìn)行烘干而得。選擇合適的粘結(jié)劑可以有效的保持焦球強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性,使用時(shí)均勻的投加到入爐的配料環(huán)節(jié),保證焦球與入爐炭材均勻混合。該公司使用的焦粉成球于2016年12月份開始生產(chǎn)并投入使用,歷經(jīng)18個(gè)月的不斷總結(jié)和完善,目前投加量已穩(wěn)定占到入爐碳素比例的30%,基本實(shí)現(xiàn)了進(jìn)廠炭材的全部利用。

    (4)效益評(píng)估

    目前該公司電石生產(chǎn)使用的炭材比例約為焦粒:蘭炭1∶1,回轉(zhuǎn)窯的烘干和輸送轉(zhuǎn)載過程中產(chǎn)生的粉末率(<5 mm)約20%左右,1 t焦球的加工費(fèi)約300元。按照采購(gòu)價(jià)格減去焦粉銷售價(jià)格再加300元測(cè)算,每噸焦球的利用可以為企業(yè)產(chǎn)生近850元的增值。按照每天使用焦粉成球300 t計(jì),全年可節(jié)約成本八千多萬元。焦球的使用在該公司是十分成功的。這在國(guó)內(nèi)同類型企業(yè)中也屬首例較為成功的應(yīng)用,相對(duì)于傳統(tǒng)的焦粉外銷或充當(dāng)燃料,成球入爐無疑對(duì)電石行業(yè)的節(jié)能、降本、增效有著巨大的示范引領(lǐng)作用。

    2.3 凈化灰的利用

    (1)凈化灰主要成分見表3。

    表3 凈化灰的主要成分

    凈化灰的發(fā)熱值經(jīng)過幾次分析檢測(cè),平均值約900 kcal/kg。

    (2)循環(huán)利用流程

    電石爐爐氣經(jīng)過凈化系統(tǒng)產(chǎn)生的凈化灰通過氣力輸送至水泥裝置,噴入水泥回轉(zhuǎn)窯分解爐內(nèi)燃燒。

    (3)解決方案

    電石爐氣凈化灰顆粒度極細(xì),具有一定的熱容遇空氣自燃粘附性較強(qiáng),是當(dāng)前電石行業(yè)較難解決的環(huán)保治理難題。該公司與北京某企業(yè)合作,利用管道氣力輸送實(shí)現(xiàn)了凈化灰的密閉排卸,充當(dāng)水泥煅燒的燃料加以利用。產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí),現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境得以極大的提升,從根本上解決了固體污染物的環(huán)保問題,開創(chuàng)了行業(yè)內(nèi)較為成功利用的先河。

    電石凈化灰存在自燃風(fēng)險(xiǎn),輸送過程中和儲(chǔ)存過程中如果有空氣混入可能會(huì)發(fā)生危險(xiǎn),所以在輸送過程中需采用氮?dú)鉃榻橘|(zhì),并且在凈化灰接收儲(chǔ)倉(cāng)底部采用氮?dú)膺M(jìn)行流化,使整個(gè)系統(tǒng)處于氮?dú)獗Wo(hù)狀態(tài),避免空氣混入。為了減少系統(tǒng)工作能耗,爐氣凈化灰采用氮?dú)忾]環(huán)輸送。

    (4)效益評(píng)估

    電石廠每天產(chǎn)生約150 t的凈化灰量,改為管道輸送后每年可節(jié)省因周轉(zhuǎn)凈化灰而發(fā)生的車輛費(fèi)用約340萬元(年度實(shí)際發(fā)生費(fèi)用),充當(dāng)燃料后可節(jié)約標(biāo)煤約30 t,燃燒后的灰渣還可用作水泥原料。綜合測(cè)算,每年可產(chǎn)生近一千多萬元的經(jīng)濟(jì)效益,環(huán)保效益尤為顯著。

    2.4 廢硫酸制成副產(chǎn)石膏的利用

    (1)副產(chǎn)石膏主要成分見表4。

    表4 副產(chǎn)石膏主要成分

    (2)循環(huán)利用流程

    濃硫酸在乙炔清凈后的濃度為78%~80%。該酸的組分復(fù)雜,處理難度較大,已有企業(yè)采用處理后提濃的方式進(jìn)行回用,但系統(tǒng)投資上億元且運(yùn)行成本高昂。該公司將其與電石廠產(chǎn)生的爐前除塵灰混合反應(yīng)后生成副產(chǎn)石膏,作為電石渣制水泥的原料添加使用。

    (3)解決方案

    使用過程中主要存在的問題是水分含量和pH值的控制,這兩個(gè)指標(biāo)會(huì)對(duì)水泥裝置的設(shè)備和生產(chǎn)帶來較大影響。由于副產(chǎn)石膏主要利用除塵灰中的有效鈣成分與硫酸反應(yīng),而除塵灰中的有效鈣含量會(huì)隨著生產(chǎn)、儲(chǔ)存和轉(zhuǎn)運(yùn)等環(huán)節(jié)產(chǎn)生波動(dòng),最終造成硫酸與除塵灰比例的失調(diào),水份和pH值失控。另一方面硫酸與除塵灰的反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)短、充分混合程度也是變動(dòng)的控制因素。企業(yè)對(duì)此進(jìn)行了反復(fù)嘗試和技術(shù)改造,目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了廢硫酸的全部回收,副產(chǎn)石膏全部利用的較好工況。

    (4)效益評(píng)估

    副產(chǎn)石膏項(xiàng)目每年可處理廢硫酸12 000 t,生產(chǎn)副產(chǎn)石膏約20 000 t。目前的副產(chǎn)石膏生產(chǎn)成本比之前濃硫酸外銷的費(fèi)用可降低約200元/t,年節(jié)省廢酸處置費(fèi)用200余萬元。該項(xiàng)目很好的處置了電石生產(chǎn)產(chǎn)生的爐前除塵灰,廢硫酸也得以妥善的利用,極大的緩解了公司的安全環(huán)保壓力。

    2.5 副產(chǎn)鹽酸制成氯化鈣的利用

    (1)液體氯化鈣主要成分見表5。

    表5 液體氯化鈣主要成分

    (2)循環(huán)利用流程

    利用石灰石篩下物與副產(chǎn)鹽酸反應(yīng)生成氯化鈣溶液,氯化鈣溶液送入中和罐用石灰水進(jìn)行pH值調(diào)控,將pH值控制在8~10后,送至壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾,精制后產(chǎn)出合格的氯化鈣溶液。

    (3)解決方案

    a.在運(yùn)行過程中,固體物料會(huì)沉積反應(yīng)容器底部,造成多渣、堵塞。因此,需要適當(dāng)?shù)难娱L(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,并對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行定期的清理;

    b.實(shí)際反應(yīng)過程中由于原料中含有粉末,粉末反應(yīng)較為劇烈,造成反應(yīng)過程中有物料溢出,投料量需及時(shí)調(diào)整;

    c.濾渣中含有的氯離子高達(dá)29%,濾渣的處置產(chǎn)生了新的環(huán)保問題。該公司擬將濾渣會(huì)同采鹵鹽泥等其他固體物料混合水洗,達(dá)到水泥生產(chǎn)的用料標(biāo)準(zhǔn)。此項(xiàng)工作已經(jīng)開始試驗(yàn),結(jié)果符合預(yù)期,各項(xiàng)指標(biāo)合格,將盡快實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。

    (4)效益評(píng)估

    該項(xiàng)目的實(shí)施一方面解決了過去副產(chǎn)鹽酸銷售的補(bǔ)貼倒掛問題,另一方面將固液廢物進(jìn)行了綜合利用和深加工,解決環(huán)保問題的同時(shí)提高產(chǎn)品的附加值,創(chuàng)造效益。該裝置可生產(chǎn)液體氯化鈣16 000 t/a,實(shí)現(xiàn)副產(chǎn)鹽酸的全部回收利用。僅副產(chǎn)鹽酸銷售倒掛補(bǔ)貼一項(xiàng)即可節(jié)省200萬元/a,氯化鈣創(chuàng)效增收全年可達(dá)150多萬元。公司環(huán)保處置能力得以大幅提升,節(jié)支增收效果也較為顯著。

    2.6 其他固體物料制水泥的綜合利用

    水泥分公司目前固體廢料使用情況見表6。

    表6 水泥分公司固體廢料使用情況

    其中:其他固體物料包含循環(huán)水壓濾污泥,干法乙炔板框壓濾濾渣,采鹵鹽泥等。

    2.6.1 電石渣風(fēng)選項(xiàng)目

    (1)電石渣風(fēng)選后使電石渣庫(kù)規(guī)避了安全風(fēng)險(xiǎn),風(fēng)選下來的電石和矽鐵顆?;氐揭胰曹囬g;(2)減少浪費(fèi),節(jié)省了電石消耗。

    2.6.2 水泥原料烘干

    (1)經(jīng)濟(jì)效益測(cè)算

    a.降低砂巖采購(gòu)成本:砂巖按10萬t/a,目前砂巖采購(gòu)價(jià)118元/t,石英砂尾泥采購(gòu)價(jià)約80元/t,烘干線投入使用后按1∶1搭配使用石英砂尾泥,則每年可節(jié)約采購(gòu)成本 50 000×(118-80)=190(萬元);

    b.新建烘干線運(yùn)行費(fèi)用估算:烘干系統(tǒng)電耗一年約60萬元,年維修費(fèi)用約10萬元,人工成本8人×7.5萬元/a,每年人工成本60萬元,新建烘干線每年運(yùn)行費(fèi)用約130萬元;

    c.余熱鍋爐蒸汽損失暫無法計(jì)算,需根據(jù)實(shí)際運(yùn)行情況測(cè)算;

    d.投資成本約750萬元。

    (2)環(huán)保效益評(píng)估

    原料烘干項(xiàng)目投運(yùn)后,可徹底將公司原凈化灰堆場(chǎng)的含水凈化灰、壓濾污泥及氯堿廠壓濾電石渣等固體副產(chǎn)物吃干榨盡,充分發(fā)揮水泥分公司固廢處理的中心作用,進(jìn)一步延伸循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈,解決固廢排放問題,環(huán)保效益突出。

    a.烘干線是將全公司范圍內(nèi)的濾餅全部處理使用掉,將來還可以通過外協(xié)的方式處理其他單位的廢渣;b.礦巖資源緊張,變更為礦巖泥來生產(chǎn)水泥(35%含水),全年可以節(jié)省成本約400萬元。

    目前該公司水泥質(zhì)量穩(wěn)定,水泥品質(zhì)優(yōu)良,符合國(guó)家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。為此,企業(yè)一是嚴(yán)格廢渣的接收:按照原料生產(chǎn)工藝質(zhì)量要求,對(duì)到廠的副產(chǎn)石膏、凈化灰水分、結(jié)塊情況進(jìn)行驗(yàn)收,不合格的返回處理,直到符合使用質(zhì)量要求。二是加強(qiáng)使用搭配過程的監(jiān)控:為保證原料的穩(wěn)定,減少因搭配不均產(chǎn)生的生熟料成份波動(dòng),對(duì)各類固體物料的摻入實(shí)行定時(shí)、定制和定量化管理,確保搭配的穩(wěn)定。三是加強(qiáng)預(yù)熱器的清理和過程控制,如副產(chǎn)石膏、凈化灰使用會(huì)造成預(yù)熱器系統(tǒng)產(chǎn)生結(jié)皮,窯系統(tǒng)通風(fēng)變差,煅燒能力下降等問題,因此,加強(qiáng)過程控制和設(shè)備計(jì)劃性檢修維護(hù)至關(guān)重要。四是嚴(yán)格把控水泥的質(zhì)量:水泥生產(chǎn)過程中,熟料出庫(kù)、發(fā)運(yùn)等多道工序采用多個(gè)下料口輪換搭配出料等方式加強(qiáng)對(duì)物料的均化,從而確保出廠水泥質(zhì)量穩(wěn)定受控。五是加大檢測(cè)頻次,適時(shí)增加檢測(cè)項(xiàng)目,實(shí)現(xiàn)對(duì)熟料和水泥質(zhì)量運(yùn)行數(shù)據(jù)的全面跟蹤和過程監(jiān)控,確保質(zhì)量受控。使用凈化灰前后水泥強(qiáng)度變化見表7。

    表7 使用凈化灰前后水泥的強(qiáng)度變化

    3 結(jié)語

    隨著國(guó)家環(huán)境法律法規(guī)要求和指標(biāo)的不斷提高,對(duì)該公司的生產(chǎn)和環(huán)境治理提出了更高的要求。唯有責(zé)無旁貸的面對(duì)當(dāng)前和過去企業(yè)發(fā)展過程中存在的問題并加以改善和提高,對(duì)新工藝新技術(shù)不斷地去探索、嘗試,以更好地適應(yīng)當(dāng)前全面從嚴(yán)、持續(xù)收緊的安全、環(huán)保剛性要求。作為傳統(tǒng)的資源型耗能工業(yè),環(huán)保達(dá)標(biāo)已成為企業(yè)生存發(fā)展的基本條件,把廢渣綜合利用、吃干榨凈、創(chuàng)效增收更是企業(yè)謀求突破,創(chuàng)新發(fā)展的必然選擇,行業(yè)內(nèi)已經(jīng)有不少企業(yè)為此做了艱辛付出,取得了創(chuàng)新發(fā)展的示范成果。希望能為行業(yè)循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈模式下廢渣的協(xié)同利用新路徑供行參考。

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