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    催化裂化煙氣脫硫裝置水系統(tǒng)優(yōu)化及效果

    2018-12-17 01:14:36楊斌曾光樂
    石油石化綠色低碳 2018年6期
    關鍵詞:凈化水精制補水

    楊斌,曾光樂

    (中國石化巴陵分公司,湖南岳陽414014)

    隨著環(huán)保意識的不斷加強,環(huán)境保護工作也越來越被國家和人們所重視[1]。巴陵石化公司煉油事業(yè)部于2014年在105萬t/a重油催化裂化裝置配套新建了煙氣脫硫除塵裝置,有效實現(xiàn)了重油催化裂化裝置的污染物減排,裝置在實際運行中出現(xiàn)了系統(tǒng)內結垢、外排水pH值波動大、精制凈化水使用過程中排水化學需氧量(COD)超高、消泡段補水不足致使設備腐蝕嚴重等問題。

    1 問題產生原因分析

    1.1 系統(tǒng)內結垢

    煙氣脫硫除塵裝置原設計采用新鮮水作為補水,但新鮮水中存在部分鈣離子、鎂離子等,當綜合塔pH值控制呈弱堿性時,即會引起系統(tǒng)結垢,致使?jié){液循環(huán)泵入口過濾網、脹鼓式過濾器濾芯等堵塞,從而導致泵入口過濾網清理頻繁,脹鼓式過濾器濾芯通透性變差,使用壽命變短。

    1.2 外排水 pH 值波動較大

    煙氣脫硫漿液經脹鼓式過濾器處理得到的上清液主要成分為Na2SO3和NaHSO3,與空氣中的氧發(fā)生反應生成硫酸鈉,呈酸性,需加入堿調節(jié)pH值至6~9再引入排液池。裝置原設計采用A、B、C三個串聯(lián)的氧化罐對上清液進行氧化和pH值調節(jié),工藝流程見圖1。但在這種“三釜反應”模式下,前后罐之間的pH值變化響應需要一定反應時間,三路控制堿量易導致變量因素增多,廢水pH值波動較大,不能達標排放。

    1.3 精制凈化水 COD 超高

    重油催化裂化裝置產生的精制凈化水總量約20 t/h,用于常壓電脫鹽約8 t/h,其余約12 t/h可用于煙氣脫硫裝置的補水,但水中還原性物質較多,COD較高,其水質情況見表1,若全部用于煙氣脫硫裝置的補水時,將導致出裝置廢水COD超標。實際運行數(shù)據(jù)表明,當煙氣脫硫裝置凈化水使用量達到6 t/h時,外排廢水COD已達到680 mg/L,不能滿足后部污水預處理單元所要求的煙氣脫硫廢水COD小于600 mg/L的要求。

    圖1 上清液氧化及堿處理工藝流程

    表1 精制凈化水水質情況 mg/L

    1.4 消泡段補水不足

    原設計消泡段液位靠間斷補新鮮水維持,平均補水量約3 t/h,溢流量較小,水無法得到及時、有效地置換,使得消泡段水標準密度、總鹽含量(TDS)以及氯離子含量長期處于高位,導致消泡段上部設備腐蝕嚴重;同時,外排凈化煙氣粉塵濃度偏高,接近環(huán)保要求上限。

    2 改造及優(yōu)化措施

    2.1 補水改用回收水

    煉油裝置擁有苯乙烯工藝凝液、精制凈化水等水源,利用這些水源替代煙氣脫硫除塵裝置的新鮮水作為補水,既可以減少系統(tǒng)結垢現(xiàn)象,又能減少裝置水耗。不同水源水質基本情況見表2。

    表2 不同水源水質情況 mg/L

    從表2可以看出,苯乙烯工藝凝液中Ca2+含量為2.65 mg/L,明顯比新鮮水中Ca2+含量低(81.78 mg/L),且COD與新鮮水相差不大,因此,改造采用了苯乙烯工藝凝液替代新鮮水用于裝置補水的方案;精制凈化水中Ca2+含量也明顯比新鮮水低,但COD較高,用于裝置補水將不能滿足后部污水預處理單元要求,只有降低其COD,才能用于裝置補水。

    2.2 氧化工序工藝優(yōu)化

    2.2.1 A 罐單路注堿

    考慮到在氧氣足夠的情況下,Na2SO3和NaHSO3的氧化反應速度較快,在A氧化罐就已基本完成氧化反應,即A氧化罐分配風量占總風量40%以上時,停用B、C氧化罐注堿,B、C氧化罐出口pH值不會立即發(fā)生變化,而是隨A氧化罐出口pH值變化而同步緩慢變化;停注A氧化罐堿液,A氧化罐出口pH值迅速下降。因此,將氧化罐三罐同時注堿改為A氧化罐單路注堿控制模式,減少控制變量影響,使出裝置廢水pH值達標排放。

    2.2.2 調整氧化罐注風量

    考慮到氧化反應效果主要和溫度、氧化劑濃度以及反應時間有關[2],而在目前氧化體系中,反應溫度幾乎恒定在50℃,鼓風機風量已經達到最大負荷,盡可能地增加A反應釜內的溶解氧含量,有效增加氧化反應時間成為唯一可行途徑。通過優(yōu)化運行發(fā)現(xiàn),在A罐單路注堿量滿足NaHSO3氧化的條件下,將氧化風總量按6∶3∶1依次分配至A、B、C三罐時,氧化效果大幅度提高。

    2.3 消泡段補水流程改造

    消泡段改造后的補水流程見圖2,將精制凈化水接入消泡段新鮮水管道,停用綜合塔下部注水流程,同時將消泡段原新鮮水注水停用,全部改用精制凈化水,消泡段水溢流量增大,水質明顯改善。

    圖2 改造后消泡段注水流程

    3 優(yōu)化效果

    3.1 補水水源優(yōu)化效果

    2015年7月將裝置新鮮水全部用工藝凝液替換后,裝置外排水各項指標達到GB 18918—2002明溝污染物排放標準;其次,3臺主要漿液循環(huán)泵入口過濾網清理頻次從3次/月下降至1次/半年,脹鼓式過濾器濾芯通透性、穩(wěn)定性從3個月延長至2年,全年節(jié)約設備維護、更新費用12萬元。改造前后凈化水用量對排水COD的影響見圖3。

    由圖3可以看出,氧化罐注風工藝優(yōu)化后,氧化風總量按6∶3∶1依次分配至A、B、C三罐時,氧化效果大幅度提高,COD大幅降低;當富余凈化水全部補入煙氣脫硫除塵裝置時,出裝置廢水COD為456 mg/L,凈化水回收利用可降低裝置外排污水量約8 640 t,年節(jié)約排污費用達48萬元。

    圖3 改造前后凈化水用量對排水COD的影響

    3.2 外排水 pH 值控制效果

    優(yōu)化前后C氧化罐出口pH值變化見圖4。由圖4可以看出,原工藝條件下,C氧化罐出口外排水pH值合格率只有60%,不能滿足環(huán)保要求。將三路注堿改為A罐單路注堿后,C氧化罐出口pH值穩(wěn)定控制在6~8之間,合格率達100%。

    圖4 優(yōu)化前后C氧化罐出口pH值變化

    3.3 消泡段注水流程改造效果

    改造前,消泡段水溢流量小,消泡段循環(huán)漿液得不到快速置換,水中較高的TDS、懸浮顆粒致使?jié){液密度大,噴嘴霧化效果變差[4],削弱了漿液對粉塵的吸收。技術改造前后消泡段水質分析結果見表3。

    由表3可以看出,改造增加注水后,消泡段漿液的標準密度、TDS以及Cl-含量大幅下降,霧化增強提升了除塵效果,凈化煙氣粉塵濃度由改造前40 mg/m3降至15 mg/m3,減少了粉塵對環(huán)境的污染。

    另外,Cl-含量的下降降低了設備腐蝕風險[3],改造后消泡段上部腐蝕狀況大為改善,見圖5。

    表3 技術改造前后消泡段水質分析結果

    圖5 消泡段設備腐蝕情況

    4 結論

    使用苯乙烯工藝凝液和精制凈化水替代新鮮水作為補水,解決了裝置運行中系統(tǒng)結垢問題。將A、B、C 3個氧化罐同時注堿改為A氧化罐單路注堿控制模式,外排水pH值波動消除,外排水pH值合格率達100%。A、B、C 3罐按6∶3∶1配比供風,延長了有效氧化時間,提高了氧化效果,COD下降幅度達33.4%,使得精制凈化水全部回收利用。對消泡段補水流程進行改造,有效地解決了消泡段水質差等問題,消泡段粉塵吸收效率提高了62.5%,降低了設備腐蝕風險。

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