• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定食品中柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅Ⅰ~Ⅳ染料

    2018-12-10 01:34:10,,,,,,,
    食品工業(yè)科技 2018年23期
    關(guān)鍵詞:蘇丹紅柑橘染料

    ,, ,, , ,,

    (山東省食品藥品檢驗(yàn)研究院,山東濟(jì)南 250101)

    柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅Ⅰ~Ⅳ 均屬于脂溶性偶氮類染料,主要在石油、機(jī)油和其他的一些工業(yè)溶劑中作為工業(yè)染料使用[1]。因這些工業(yè)染料具有著色穩(wěn)定、色澤艷麗、價(jià)格低廉等特點(diǎn),一些不法商家將其添加到食品中進(jìn)行染色,以提高其市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅染料在化學(xué)結(jié)構(gòu)上均具有偶氮骨架,這種結(jié)構(gòu)決定了其具有一定的致癌性[2]。據(jù)世界衛(wèi)生組織的國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)1995年確定,蘇丹紅屬第三類致癌物質(zhì);歐盟國(guó)家已在1995年禁止其作為食用色素,我國(guó)已明確將蘇丹紅列在《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單》中。世界衛(wèi)生組織認(rèn)為柑橘紅2號(hào)具有致癌危險(xiǎn),對(duì)人體的肝臟、腎臟器官具有明顯的毒副作用,也不能作為食品添加劑用于食品中[3]。但近幾年各國(guó)仍不斷有食品中添加化工染料的食品安全事件發(fā)生。一些不法食品企業(yè)把蘇丹紅添加到食品中,曾引發(fā)“紅心鴨蛋”、“亨氏辣椒醬”等食品安全事件。而近幾年水果市場(chǎng)也相繼發(fā)現(xiàn)“染色橙”食品安全問題,香港食物環(huán)境衛(wèi)生署抽查39個(gè)橙類樣品,發(fā)現(xiàn)1/3的樣品橙皮中含禁用及可能致癌的柑桔紅2號(hào)色素。濫用非法染料給食品安全及消費(fèi)者健康帶來了巨大的隱患。因此,建立快速、準(zhǔn)確且能同時(shí)檢測(cè)柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅的檢測(cè)方法,對(duì)食品中非法染料的市場(chǎng)監(jiān)管具有重要意義。

    柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅染料的測(cè)定方法有薄層色譜法、液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、氣相色譜法及酶聯(lián)免疫測(cè)定法(ELISA)等方法[4-7]。其中以液相色譜法應(yīng)用最為廣泛,但液相色譜法存在靈敏度較低,特別對(duì)于復(fù)雜基質(zhì),無法滿足痕量檢測(cè)的定性定量等問題[5-10]。高效液相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜因其高靈敏度、高選擇性及定量定性準(zhǔn)確等特性,成為目前此類禁用物質(zhì)的最佳檢測(cè)方法[11-14]。前處理過程方面有直接提取法[15]、氧化鋁柱凈化方法[16]、凝膠滲透色譜(GPC)凈化方法[17]和氨基柱凈化方法[1,3]。其中,直接提取和氧化鋁凈化的方法去除背景干擾能力差,凝膠滲透色譜凈化的方法耗時(shí)長(zhǎng),耗溶劑多,易交叉污染。氨基固相萃取柱具有正相和陰離子交換雙重保留作用,被應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)中結(jié)構(gòu)相近的化合物的檢測(cè)中。目前對(duì)辣椒制品等食品中蘇丹紅的研究報(bào)道較多,而同時(shí)檢測(cè)多種基質(zhì)中柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅染料的方法鮮有報(bào)道[17-20]。

    本研究采用乙腈提取,NH2固相萃取柱凈化富集,高效液相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè),以期建立適用于水果、蜜餞、辣椒制品、火鍋底料及肉制品中柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅染料同時(shí)檢測(cè)的方法。并對(duì)該方法的靈敏度、選擇性、檢出限進(jìn)行評(píng)價(jià),為食品中痕量水平非法染料的定性、定量檢測(cè)提供參考。

    1 材料與方法

    1.1 材料與儀器

    臍橙、蜜餞(山楂卷)、辣椒油、火鍋底料(紅油半固體)及香辣肉灌腸等樣品 均購自濟(jì)南當(dāng)?shù)爻?柑橘紅2號(hào)(純度≥90.0%)、蘇丹紅Ⅰ~Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(純度≥90.0%) 上海安譜科學(xué)儀器有限公司,4 ℃保存;甲醇、乙腈(色譜純) 美國(guó)Fisher公司;甲酸、醋酸銨(色譜純) 美國(guó)Sigma-Aldrich公司;水 為Milli-Q超純水機(jī)制備;氮?dú)?>99.999%);氨基固相萃取柱(500 mg,3 mL)、色譜柱 Acquity UPLC BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7 μm) 美國(guó)Waters公司;有機(jī)微孔濾膜(0.22 μm) 上海安譜科學(xué)儀器有限公司。

    ACQUITYTM超高效液相色譜儀、Xevo TQ-S質(zhì)譜儀配有電噴霧(ESI)電離源和MasslynxTM色譜工作站 美國(guó)Waters公司;Sigma 3-18K高速冷凍離心機(jī) 德國(guó)Sigma公司;超聲波清洗器 寧波新芝生物科技有限公司;MS3渦旋混合器 IKA公司;N-EVAP-45位氮吹儀 美國(guó)Organomation公司;SQP-電子天平 塞多利斯科學(xué)儀器有限公司;Milli-Q超純水系統(tǒng) 美國(guó)Millipore公司;粉碎機(jī) 德國(guó)萊馳公司。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制 準(zhǔn)確稱取各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)適量,用乙腈溶解并定容,配制成200 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,于4 ℃條件下保存,分別吸取各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成10 μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)工作液,4 ℃條件下保存。

    1.2.2 色譜及質(zhì)譜條件

    1.2.2.1 質(zhì)譜解析及條件的優(yōu)化 柑橘紅2號(hào)同蘇丹紅染料均為含有萘母體骨架的偶氮染料,因此對(duì)其較為相似的子離子碎片進(jìn)行解析,對(duì)于此類物質(zhì)的準(zhǔn)確定性具有較好確證作用。在二級(jí)質(zhì)譜全掃描模式(Q1為單離子監(jiān)測(cè)SIM,Q3為全掃描full scan)下獲得該目標(biāo)物的碎片離子指紋圖譜。二級(jí)全掃描模式為定性的強(qiáng)有力手段,但在定量上相比多反應(yīng)檢測(cè)掃描(MRM)靈敏度還是不足,選用MRM掃描模式,確定定性離子對(duì)及定量離子對(duì),并優(yōu)化裂解電壓、碰撞能量等參數(shù)。

    1.2.2.2 色譜條件的優(yōu)化 在優(yōu)化的質(zhì)譜條件下,考察不同流動(dòng)相對(duì)目標(biāo)物質(zhì)譜信號(hào)的影響。選用BEH C18色譜柱,分別以甲醇-水、乙腈-水、乙腈-10 mmol/L乙酸銨溶液和乙腈-0.1%甲酸水溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

    1.2.2.3 色譜條件 色譜柱:BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7 μm);流動(dòng)相:乙腈(A)和0.1%甲酸-水溶液(B),梯度洗脫程序(A):0~2.0 min:10%→50%;2.0~3.0 min:50%→95%;3.0~7.0 min:95%保持4 min;7.0~7.1 min:95%→10%;7.1~9.0 min:10%保持。流速:0.3 mL/min;柱溫:40 ℃;進(jìn)樣體積:2 μL。

    1.2.2.4 質(zhì)譜條件 離子源:電噴霧離子源(ESI);離子化模式:正離子模式(ESI+);毛細(xì)管電壓:3.0 kV;錐孔電壓:25 V;脫溶劑氣溫度500 ℃;離子源溫度:150 ℃;脫溶劑氣流速:850 L/h;錐孔氣流速:150 L/h;碰撞氣流速:0.12 mL/min;掃描方式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM);5種非法染料的定性離子定量離子對(duì)及質(zhì)譜參數(shù)見表1。

    1.2.3 前處理?xiàng)l件的優(yōu)化

    1.2.3.1 樣品提取劑的選擇 考慮到5種偶氮染料的親脂性特點(diǎn)和各種食品等基質(zhì)較復(fù)雜等原因,對(duì)實(shí)驗(yàn)提取溶劑進(jìn)行了研究。

    1.2.3.2 前處理方式的選擇 為了優(yōu)化較好的前處理凈化手段,分別比較直接提取、中性氧化鋁柱[18]和氨基柱三種前處理方式進(jìn)行比較。并對(duì)三種方式最終提取液的總離子流圖及基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行研究來比較凈化效果。

    1.2.3.3 樣品除脂探索 參考文獻(xiàn)[8]方法,以辣椒油和火鍋底料為對(duì)象,考察經(jīng)過正己烷脫脂和不脫脂對(duì)目標(biāo)物回收率的影響。

    表1 5種非法染料的質(zhì)譜參數(shù)Table 1 Optimized parameters of MS/MS for five illegal dyes

    注:*為定量離子。 1.2.3.4 定容體積的選擇 以臍橙、蜜餞、辣椒油、火鍋底料及香辣肉灌腸等基質(zhì)為研究對(duì)象,每類基質(zhì)添加50 μg/kg含量水平的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),按照1.2.3步驟進(jìn)行前處理,每個(gè)基質(zhì)做3個(gè)平行,定容體積分別為5、10和15 mL,考察不同定容體積對(duì)目標(biāo)物響應(yīng)及基質(zhì)效應(yīng)的影響。

    1.2.4 樣品前處理

    1.2.4.1 樣品制備 固體樣品(臍橙、蜜餞、香辣肉灌腸)切小塊,以10000 r/min轉(zhuǎn)速粉碎5 min,充分粉碎、混勻,其中水果樣品全果粉碎;半固體樣品(火鍋底料)直接用粉碎機(jī)以5000 r/min轉(zhuǎn)速,粉碎5 min,粉好的樣品分裝于潔凈容器中;液體樣品(辣椒油)搖勻后備用。

    1.2.4.2 樣品提取及凈化 稱取1.2.4.1中制備的樣品2 g(精確至0.01 g)于50 mL離心管中,加入2 g氯化鈉,渦旋1 min,加入10 mL乙腈,渦旋1 min,超聲20 min,以8000 r/min轉(zhuǎn)速離心3 min。取上清液乙腈層移入15 mL離心管中,40 ℃氮吹干,加入3 mL乙腈-二氯甲烷(1+99)溶液復(fù)溶,待凈化。

    用6 mL乙腈+二氯甲烷(1+99,體積比)活化氨基柱,待液面降至柱床時(shí),將待凈化液轉(zhuǎn)移至固相萃取柱,同時(shí)收集流出液。用3 mL乙腈+二氯甲烷(1+99,體積比)清洗離心管兩次,淋洗并收集流出液。合并流出液,40 ℃氮?dú)饬飨聺饪s至干,以甲酸-乙腈(1%)溶液復(fù)溶,并定容至10 mL,過微孔濾膜后,供液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。

    1.2.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 稱取5份相同的空白基質(zhì)樣品,分別加入一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1.2.1.1),按1.2.4.2的步驟制備得到含量為2、4、10、20、40 ng/mL的基質(zhì)配標(biāo),得到本實(shí)驗(yàn)所用的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液。

    1.2.6 線性范圍、決定系數(shù)及定量限 稱取5份相同的空白基質(zhì)樣品,分別加入一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1.2.1.1),按1.2.4.2的步驟制備得到含量為2、4、10、20、40 ng/mL的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。將標(biāo)準(zhǔn)工作溶液按濃度由低到高依次測(cè)定,以各物質(zhì)定量離子對(duì)的峰面積(Y)對(duì)其質(zhì)量濃度(X)作標(biāo)準(zhǔn)曲線。分別在空白基質(zhì)中加10、5 μg/kg的目標(biāo)物,按1.2.4前處理方法處理后,測(cè)試其信噪比,分別確定定量限和檢出限。

    1.2.7 回收率和精密度 分別在臍橙、蜜餞、辣椒油、火鍋底料和香辣肉灌腸5種基質(zhì)的陰性樣品中進(jìn)行10、50、100 μg/kg三個(gè)濃度水平的柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅的加標(biāo)回收和精密度實(shí)驗(yàn),每個(gè)濃度水平重復(fù)測(cè)定6次。

    1.2.8 基質(zhì)效應(yīng)實(shí)驗(yàn) 取空白基質(zhì)樣品,按1.2.4的步驟制備空白基質(zhì)溶液。分別用空白溶液和定容溶劑稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,得到同濃度水平的測(cè)定液。通過分別測(cè)定樣品空白提取液與純?nèi)軇┲刑砑油侥繕?biāo)成分的響應(yīng)值,計(jì)算二者的相對(duì)比值來評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)(Matrix effect,ME),ME(%)=(基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液響應(yīng)/無基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液響應(yīng)-1)×100?;|(zhì)效應(yīng)為負(fù)值表示存在基質(zhì)抑制效應(yīng);基質(zhì)效應(yīng)為正值表示存在基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng),0為無基質(zhì)效應(yīng),絕對(duì)值越大,基質(zhì)效應(yīng)越強(qiáng)。按所述方法對(duì)5種基質(zhì)中5種非法染料的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

    1.2.9 實(shí)際樣品的測(cè)定 在本文建立的試驗(yàn)條件下,對(duì)臍橙、蜜餞、火鍋底料、辣椒油、香辣肉灌腸各10批次共50批次市售實(shí)際樣品進(jìn)行測(cè)定。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 儀器條件的優(yōu)化

    2.1.1 質(zhì)譜解析及條件的優(yōu)化 從圖1的二級(jí)全掃描質(zhì)譜圖可以看到,在正離子模式下,柑橘紅2號(hào)及蘇丹紅染料主要以[M+H]+離子形式存在。分析5種非法染料的碎片離子指紋圖譜發(fā)現(xiàn),這幾種偶氮染料具有共同的幾種碎裂方式,均易在偶氮處發(fā)生斷裂而得到不同的碎片。首先,該類化合物母體骨架上的酚羥基容易斷裂得到相應(yīng)的碎片離子[M-OH+H]+;與萘母體上的偶氮在N=N處斷產(chǎn)生具有母核碎片離子156[M-R]+和其取代基碎片離子,其中m/z 156碎片部分為偶氮染料的母體骨架部分,可以作為偶氮類染料的共同特征碎片;此外,Sudan Ⅲ和 Sudan Ⅳ在取代基上的偶氮結(jié)構(gòu)仍可以發(fā)生斷裂而得到不同的碎片;柑橘紅2號(hào)在其取代基上的醚鍵也容易發(fā)生斷裂掉甲氧基碎片,5種偶氮非法染料的二級(jí)全掃描質(zhì)譜圖見圖1。為了同時(shí)滿足定性定量的目的,MRM掃描模式下得到5種非法染料的一個(gè)母離子和兩個(gè)子離子。

    圖1 柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅Ⅰ~Ⅳ的二級(jí)全掃描質(zhì)譜圖Fig.1 MS2 spectra of Citrus Red 2 and Sudan I~Ⅳ dyes注:A:柑橘紅2號(hào);B:蘇丹紅I;C:蘇丹紅Ⅱ;D:蘇丹紅Ⅲ;E:蘇丹紅Ⅳ。

    2.1.2 色譜條件的優(yōu)化 選用BEH C18色譜柱,分別以考察甲醇-水、乙腈-水、乙腈-10 mmol/乙酸銨溶液和乙腈-0.1%甲酸水溶液幾種流動(dòng)相條件下目標(biāo)物的響應(yīng),結(jié)果發(fā)現(xiàn),乙腈較甲醇作為流動(dòng)相時(shí),5種染料響應(yīng)值增強(qiáng),且峰形更好。而加入0.1%甲酸水溶液可以提高5種染料的離子化效率,并較好地改善峰形。最終確定采用乙腈-0.1%甲酸水作為流動(dòng)相。通過優(yōu)化梯度洗脫程序,使目標(biāo)物與雜質(zhì)組分有效地分離,且峰形良好。

    2.2 前處理?xiàng)l件的優(yōu)化

    2.2.1 樣品提取劑的選擇 考慮到5種偶氮染料的親脂性特點(diǎn)和各種食品等基質(zhì)較復(fù)雜等原因,采用乙腈提取,氯化鈉鹽析,一方面可以有效提高高油脂樣品中偶氮染料的提取效率,另一方面對(duì)于含水較多的柑橘樣品,可以促進(jìn)目標(biāo)物進(jìn)入乙腈層,起到鹽析的作用。本方法采用乙腈-氯化鈉提取體系,氨基柱凈化,較好地除去復(fù)雜基質(zhì)中各種高油脂、高糖、高鹽等雜質(zhì)干擾,結(jié)合液相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜,可達(dá)到檢測(cè)要求。

    2.2.2 前處理方式的選擇 分別比較直接提取、中性氧化鋁柱[18]和氨基柱三種前處理手段。在前處理過程中發(fā)現(xiàn),對(duì)于高油脂等樣品,直接提取和中性氧化鋁柱不能很好地去除油脂,最后存在明顯的油脂殘留。此外,通過三種前處理方式的總離子流圖(見圖2)發(fā)現(xiàn),直接提取方法干擾成分最多,中性氧化鋁柱雖然起到了一定的凈化效果,但是相比氨基柱還是要差一些。另一方面,對(duì)三種不同的前處理方式的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評(píng)價(jià)(評(píng)價(jià)方法見1.2.8),發(fā)現(xiàn)中性氧化鋁柱法基質(zhì)效應(yīng)與直接提取法相當(dāng)(基質(zhì)效應(yīng)在60%以上),原因可能是,中性氧化鋁法是采用非極性有機(jī)溶劑進(jìn)行提取,對(duì)于高油脂樣品中的油脂成分提取率過高,帶來較嚴(yán)重的基質(zhì)效應(yīng)。通過乙腈提取后經(jīng)過氨基柱凈化,回收率滿足要求,干擾物較少,基質(zhì)效應(yīng)小。氨基柱是以硅膠為基質(zhì)的氨丙基萃取柱,在非極性有機(jī)溶劑中具有強(qiáng)的正相保留作用和弱的陰離子交換雙重保留作用,特別適合于結(jié)構(gòu)相近的化合物的凈化。最終,選擇氨基柱進(jìn)行凈化。

    實(shí)驗(yàn)分別考察了在上樣、淋洗等步驟目標(biāo)物的保留情況,發(fā)現(xiàn)在上樣階段目標(biāo)物即有10%左右的損失。因此本實(shí)驗(yàn)從上樣開始收集,并用乙腈+二氯甲烷(1+99,體積比)繼續(xù)洗脫兩個(gè)柱體積(6 mL),結(jié)果目標(biāo)物回收率滿足要求,即洗脫完全。

    2.2.3 樣品除脂探索 對(duì)于高油脂樣品辣椒油和火鍋底料進(jìn)行乙腈飽和正己烷脫脂步驟,結(jié)果發(fā)現(xiàn),經(jīng)正己烷脫脂步驟后,目標(biāo)物回收率降低10%~20%。原因可能是,作為脂溶性較強(qiáng)的偶氮類染料易溶于正己烷,而導(dǎo)致一定的損失。因此,本實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行脫脂步驟。

    2.2.4 定容體積 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著定容體積的增大,基質(zhì)效應(yīng)逐漸減小,目標(biāo)物響應(yīng)值在定容體積由5 mL變?yōu)?0 mL時(shí)基本沒有變化,當(dāng)定容體積增大到15 mL時(shí)開始有所降低。這是因?yàn)?增大定容體積,樣品基質(zhì)中雜質(zhì)組分隨之變小,使得基質(zhì)效應(yīng)明顯降低,儀器響應(yīng)提高。另一方面,隨著定容體積增大,樣品中目標(biāo)物測(cè)試濃度降低。

    表2 5種非法染料回歸方程、決定系數(shù)、線性范圍、檢出限及定量限Table 2 Linear equation,determination coefficient,linear range,limits of detection and quantitation of five illegal dyes

    圖2 三種前處理方式下柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅I~Ⅳ的總離子流圖Fig.2 TIC chromatograms of Citrus Red 2 and Sudan I~Ⅳdyes by three pretreatment methods注:A:直接提取;B:氨基柱凈化;C:中性氧化鋁凈化。

    因此本方法確定在2~40 ng/mL線性范圍內(nèi)定容體積為10 mL。但是,對(duì)于超出線性范圍的陽性樣品,可以根據(jù)需要增加稀釋倍數(shù)。

    2.3 線性范圍、決定系數(shù)及定量限

    將1.2.4步驟制備的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液按濃度由低到高依次測(cè)定,以各物質(zhì)定量離子對(duì)的峰面積(Y)對(duì)其質(zhì)量濃度(X)作標(biāo)準(zhǔn)曲線,其線性決定系數(shù)均大于0.998。分別在空白基質(zhì)中加10和5 μg/kg的目標(biāo)物,按1.2.2前處理方法處理后,測(cè)試其信噪比,分別確定定量限和檢出限。以信噪比S/N≥10得到目標(biāo)物的定量限(LOQ),以信噪比S/N≥3得到目標(biāo)物的檢出限(LOD),結(jié)果見表2。

    2.4 回收率和精密度

    結(jié)果顯示在陰性樣品中添加10、50、100 μg/kg三個(gè)濃度水平的目標(biāo)物,其加標(biāo)回收率在80.7%~114%范圍內(nèi),重復(fù)測(cè)定6次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于8.6%,如表3所示。所附的色譜圖是選擇基質(zhì)復(fù)雜的辣椒油為代表,其空白樣品及加標(biāo)樣品(10 μg/kg)的質(zhì)量色譜圖見圖3。

    2.5 基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)

    超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜具有較高的靈敏度,但基于其檢測(cè)原理,存在一定的基質(zhì)效應(yīng),特別是對(duì)于油脂和蛋白含量高的等辣椒油和肉制品等樣品會(huì)存在嚴(yán)重的基質(zhì)效應(yīng)。建立HPLC-MS/MS方法的同時(shí)對(duì)該方法的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評(píng)價(jià),同時(shí)采取一定的消除或減弱措施是十分必要的。

    結(jié)果發(fā)現(xiàn),在5類性質(zhì)差異較大的基質(zhì)中,柑橘紅2號(hào)及蘇丹紅Ⅰ~Ⅱ的ME值基本在20%以下,基質(zhì)效應(yīng)影響較小;蘇丹紅Ⅲ和Ⅳ在蜜餞和辣椒油中存在一定的基質(zhì)效應(yīng),見圖6。鑒于對(duì)基質(zhì)效應(yīng)的考察,本實(shí)驗(yàn)采用基質(zhì)匹配校正曲線定量(見1.2.5),以減少基質(zhì)干擾對(duì)結(jié)果的影響。

    圖4 柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅Ⅰ~Ⅳ在5種食品中HPLC-MS基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)圖Fig.4 Matrix effects in HPLC-MS analysis of Citrus Red 2 and Sudan I~Ⅳ dyes in five matrics

    2.6 實(shí)際樣品測(cè)定

    對(duì)50批次市售實(shí)際樣品進(jìn)行測(cè)定,包括臍橙、蜜餞(山楂卷)、辣椒油、火鍋底料(紅油半固體)及香辣肉灌腸等樣品,均未檢出含有5種非法染料。

    表3 5種基質(zhì)樣品中5種非法染料添加回收率及精密度(n=6)Table 3 Average recoveries and RSDs of five illegal dyes in five sample matrices(n=6)

    圖3 辣椒油空白樣品及加標(biāo)樣品(10 μg/kg)中五種非法染料的MRM色譜圖Fig.3 MRM chromatograms of five illegal dyes in chili oil注:A:空白樣品;B:加標(biāo)樣品(10 μg/kg)。

    3 結(jié)論

    本研究建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定食品中柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅染料的方法。采用乙腈提取,氨基固相萃取富集凈化,高效液相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè),建立了同時(shí)檢測(cè)水果、果醬、辣椒制品、火鍋底料及肉制品中柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅Ⅰ~Ⅳ 5種染料的方法。柑橘紅2號(hào)和蘇丹紅Ⅰ~Ⅳ 5種非法染料在2~40 ng/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,決定系數(shù)(R2)為0.998,回收率在80.7%~114%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD<8.6%。方法檢出限為5.0 μg/kg,定量限為10.0 μg/kg,結(jié)果準(zhǔn)確可靠,簡(jiǎn)單易行、靈敏度高、選擇性好,能夠滿足多種食品中非法染料的食品監(jiān)管需求,適用于食品中痕量水平的非法染料的定性、定量檢測(cè)。

    猜你喜歡
    蘇丹紅柑橘染料
    新染料可提高電動(dòng)汽車安全性
    中國(guó)染料作物栽培史
    吃柑橘何來黃疸——認(rèn)識(shí)橘黃病
    分析高效液相色譜儀測(cè)定食品中蘇丹紅
    高效液相色譜法測(cè)定禽蛋中蘇丹紅殘留量
    鴨蛋黃越紅越好嗎
    健康博覽(2017年12期)2018-02-06 21:30:06
    染料、油和水
    基于HPLC的蘇丹紅檢測(cè)中光學(xué)誘導(dǎo)異構(gòu)現(xiàn)象的探究
    柑橘大實(shí)蠅綜合治理
    “五及時(shí)”柑橘凍害恢復(fù)技術(shù)
    浙江柑橘(2016年4期)2016-03-11 20:12:59
    久久99热6这里只有精品| 动漫黄色视频在线观看| av国产免费在线观看| 亚洲精品国产成人久久av| 成人无遮挡网站| 在线免费十八禁| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品亚洲一级av第二区| 久久这里只有精品中国| 欧美zozozo另类| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日韩欧美国产在线观看| 在线a可以看的网站| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产黄色小视频在线观看| 午夜免费激情av| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久久久免费精品人妻一区二区| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 一边摸一边抽搐一进一小说| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲欧美日韩东京热| 此物有八面人人有两片| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲av免费高清在线观看| 99久久成人亚洲精品观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲精品456在线播放app | 亚洲黑人精品在线| 国产精品伦人一区二区| 不卡视频在线观看欧美| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 国产精品亚洲一级av第二区| 免费高清视频大片| 亚洲人与动物交配视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 亚洲内射少妇av| 综合色av麻豆| 有码 亚洲区| 我要看日韩黄色一级片| 99热这里只有是精品在线观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 日本黄大片高清| 热99在线观看视频| 村上凉子中文字幕在线| 久久久国产成人精品二区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 最新中文字幕久久久久| 亚洲精华国产精华精| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 美女cb高潮喷水在线观看| 别揉我奶头 嗯啊视频| 伦理电影大哥的女人| 欧美日韩精品成人综合77777| 偷拍熟女少妇极品色| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产精品电影一区二区三区| av在线观看视频网站免费| 国产精品精品国产色婷婷| 国产中年淑女户外野战色| 麻豆一二三区av精品| 国产精品综合久久久久久久免费| 乱人视频在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 热99re8久久精品国产| a级一级毛片免费在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 香蕉av资源在线| 国产精品久久视频播放| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 在线观看免费视频日本深夜| 十八禁网站免费在线| 一本一本综合久久| 在线播放无遮挡| 午夜免费成人在线视频| 超碰av人人做人人爽久久| 日本黄色片子视频| 日韩精品中文字幕看吧| 国产精品一及| 熟女人妻精品中文字幕| 韩国av一区二区三区四区| 午夜影院日韩av| 免费大片18禁| 欧美高清性xxxxhd video| 91精品国产九色| 99久久成人亚洲精品观看| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲一区高清亚洲精品| 成年版毛片免费区| 亚洲18禁久久av| 麻豆国产av国片精品| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产三级中文精品| 一夜夜www| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲欧美日韩东京热| 欧美bdsm另类| 最近最新免费中文字幕在线| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲中文字幕日韩| av在线天堂中文字幕| 国产精品久久久久久久久免| 白带黄色成豆腐渣| 日本 av在线| 毛片一级片免费看久久久久 | 日本黄大片高清| 国国产精品蜜臀av免费| 51国产日韩欧美| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产精品永久免费网站| av福利片在线观看| 国产一区二区激情短视频| 成人性生交大片免费视频hd| 欧美高清成人免费视频www| 久久人人精品亚洲av| 狠狠狠狠99中文字幕| 99热这里只有精品一区| 免费在线观看影片大全网站| 欧美成人性av电影在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产精品综合久久久久久久免费| 欧美zozozo另类| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品日产1卡2卡| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲av成人av| 91精品国产九色| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲第一电影网av| 91久久精品国产一区二区成人| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 色噜噜av男人的天堂激情| 久久99热这里只有精品18| av福利片在线观看| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产男人的电影天堂91| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产av不卡久久| 两个人视频免费观看高清| 国产在视频线在精品| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 俄罗斯特黄特色一大片| 乱码一卡2卡4卡精品| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲最大成人av| 亚洲avbb在线观看| 久久精品人妻少妇| 最近最新免费中文字幕在线| 中文字幕高清在线视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 禁无遮挡网站| 99热精品在线国产| 国产熟女欧美一区二区| 午夜福利高清视频| 老司机福利观看| 我的女老师完整版在线观看| 久久人人精品亚洲av| 国产高潮美女av| 一区二区三区激情视频| 12—13女人毛片做爰片一| 免费看a级黄色片| 欧美精品国产亚洲| 亚洲精品影视一区二区三区av| 99热这里只有是精品在线观看| 看片在线看免费视频| 日本-黄色视频高清免费观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 免费看av在线观看网站| 看黄色毛片网站| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚州av有码| 桃红色精品国产亚洲av| 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 一级黄色大片毛片| 日本免费a在线| 国产av一区在线观看免费| 免费在线观看影片大全网站| 99久久无色码亚洲精品果冻| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 搡老岳熟女国产| 亚洲最大成人手机在线| 91狼人影院| 精品一区二区免费观看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 精品久久久久久久久av| 日本三级黄在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 久久6这里有精品| 国产探花在线观看一区二区| 色噜噜av男人的天堂激情| 精品一区二区三区视频在线| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 成人三级黄色视频| 国产男人的电影天堂91| 日本一二三区视频观看| 男人的好看免费观看在线视频| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲精品久久国产高清桃花| 我要搜黄色片| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美成人a在线观看| 看片在线看免费视频| 精品国产三级普通话版| 欧美xxxx性猛交bbbb| 精品福利观看| 深爱激情五月婷婷| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产三级在线视频| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美精品啪啪一区二区三区| 床上黄色一级片| 亚洲人成网站在线播| 亚洲成人久久性| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 波多野结衣高清无吗| 一区二区三区免费毛片| 特级一级黄色大片| 哪里可以看免费的av片| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲精品亚洲一区二区| 日本 欧美在线| 成人欧美大片| 一进一出好大好爽视频| 极品教师在线视频| 大型黄色视频在线免费观看| 中亚洲国语对白在线视频| 亚洲人成网站高清观看| 婷婷六月久久综合丁香| 成人二区视频| 亚洲欧美日韩东京热| 成人国产麻豆网| 日本免费a在线| 乱系列少妇在线播放| 啦啦啦啦在线视频资源| 18禁黄网站禁片午夜丰满| a在线观看视频网站| 我要搜黄色片| 国产伦人伦偷精品视频| 午夜爱爱视频在线播放| 男女那种视频在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 给我免费播放毛片高清在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 欧美高清性xxxxhd video| 日韩精品青青久久久久久| 成人无遮挡网站| 内射极品少妇av片p| 精品午夜福利在线看| 亚洲人成网站在线播| 日韩欧美国产一区二区入口| 久99久视频精品免费| 亚洲av二区三区四区| 黄色视频,在线免费观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 婷婷色综合大香蕉| 色视频www国产| 999久久久精品免费观看国产| 日日干狠狠操夜夜爽| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 婷婷六月久久综合丁香| 干丝袜人妻中文字幕| 身体一侧抽搐| a在线观看视频网站| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 在线播放国产精品三级| 国产一区二区在线观看日韩| 国产单亲对白刺激| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 国国产精品蜜臀av免费| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产一区二区在线观看日韩| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 1000部很黄的大片| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲经典国产精华液单| 亚洲国产精品成人综合色| 赤兔流量卡办理| 日韩中字成人| 亚洲七黄色美女视频| 欧美丝袜亚洲另类 | 午夜影院日韩av| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 精品国产三级普通话版| 久久精品国产自在天天线| 日韩精品有码人妻一区| 免费搜索国产男女视频| 欧美色欧美亚洲另类二区| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产主播在线观看一区二区| 成熟少妇高潮喷水视频| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲一区高清亚洲精品| 午夜福利18| 99热6这里只有精品| 人妻夜夜爽99麻豆av| 俺也久久电影网| 网址你懂的国产日韩在线| 舔av片在线| a级一级毛片免费在线观看| 国产成年人精品一区二区| 亚洲不卡免费看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 欧美成人一区二区免费高清观看| 欧美不卡视频在线免费观看| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产精品99久久久久久久久| 听说在线观看完整版免费高清| 久久久精品大字幕| av天堂在线播放| 97热精品久久久久久| 久久精品国产亚洲av天美| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲专区国产一区二区| 国产视频一区二区在线看| 我的老师免费观看完整版| 22中文网久久字幕| 国产精品无大码| 欧美性猛交黑人性爽| a在线观看视频网站| 国产av一区在线观看免费| av.在线天堂| 欧美一区二区国产精品久久精品| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 久久精品91蜜桃| 香蕉av资源在线| 一进一出抽搐动态| 欧美激情久久久久久爽电影| 天堂动漫精品| 成年女人毛片免费观看观看9| 在线天堂最新版资源| av在线天堂中文字幕| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产三级中文精品| 最近最新免费中文字幕在线| 日日夜夜操网爽| 国产不卡一卡二| 少妇人妻精品综合一区二区 | 精品一区二区三区av网在线观看| 国产男人的电影天堂91| 精品国内亚洲2022精品成人| 男女边吃奶边做爰视频| av专区在线播放| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 日韩一区二区视频免费看| 国产亚洲91精品色在线| 国产精品野战在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 麻豆国产97在线/欧美| 成人一区二区视频在线观看| 精品久久国产蜜桃| 在线播放无遮挡| 乱人视频在线观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲av五月六月丁香网| 午夜福利在线观看吧| 又紧又爽又黄一区二区| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产老妇女一区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 少妇高潮的动态图| 欧美成人a在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 男人的好看免费观看在线视频| 久久香蕉精品热| 国产精华一区二区三区| 国产爱豆传媒在线观看| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲av中文av极速乱 | 久久99热这里只有精品18| 久久精品国产亚洲av天美| 草草在线视频免费看| 精品久久久久久成人av| 我的女老师完整版在线观看| 日韩大尺度精品在线看网址| 麻豆国产97在线/欧美| 中文字幕av在线有码专区| 国产精品爽爽va在线观看网站| 亚洲中文日韩欧美视频| 我要看日韩黄色一级片| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 一个人观看的视频www高清免费观看| 黄色一级大片看看| 午夜福利在线观看吧| 全区人妻精品视频| 在线免费十八禁| 国产三级中文精品| 久久久国产成人精品二区| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲精品456在线播放app | 午夜精品一区二区三区免费看| 国产av不卡久久| 国产激情偷乱视频一区二区| 一级毛片久久久久久久久女| 特级一级黄色大片| 亚洲国产精品成人综合色| 在线a可以看的网站| 日本一二三区视频观看| 三级国产精品欧美在线观看| bbb黄色大片| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产亚洲欧美98| 婷婷色综合大香蕉| 中文在线观看免费www的网站| 香蕉av资源在线| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 久久精品综合一区二区三区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲中文字幕日韩| 99精品久久久久人妻精品| 国产三级中文精品| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 午夜视频国产福利| or卡值多少钱| 欧美精品啪啪一区二区三区| 午夜老司机福利剧场| 亚洲中文字幕日韩| 久久九九热精品免费| 成年女人看的毛片在线观看| 国产成人av教育| 神马国产精品三级电影在线观看| 亚洲精品456在线播放app | 中文字幕久久专区| 成人特级av手机在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 嫩草影院入口| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 成人二区视频| 国产主播在线观看一区二区| 久久久久久久亚洲中文字幕| 中文字幕熟女人妻在线| 看十八女毛片水多多多| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久欧美精品欧美久久欧美| 极品教师在线视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产精品电影一区二区三区| 一个人免费在线观看电影| 国产黄片美女视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲av电影不卡..在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久久久久久久中文| 日本爱情动作片www.在线观看 | 一进一出好大好爽视频| 成人欧美大片| а√天堂www在线а√下载| 网址你懂的国产日韩在线| 午夜精品在线福利| 97碰自拍视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 日韩欧美三级三区| 欧美日本视频| 免费搜索国产男女视频| 国产高潮美女av| 欧美丝袜亚洲另类 | 免费在线观看日本一区| 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲色图av天堂| 亚洲四区av| 日本五十路高清| 精品日产1卡2卡| 国产成年人精品一区二区| 亚洲成av人片在线播放无| 欧美zozozo另类| 国产一区二区三区视频了| 两人在一起打扑克的视频| 日韩精品有码人妻一区| 窝窝影院91人妻| 欧美一区二区亚洲| 亚洲经典国产精华液单| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 午夜福利欧美成人| 国产高清三级在线| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 成人国产麻豆网| 成人一区二区视频在线观看| 嫩草影院新地址| 国产熟女欧美一区二区| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 精品久久久久久久久亚洲 | 听说在线观看完整版免费高清| 99久久九九国产精品国产免费| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲精品一区av在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 麻豆国产97在线/欧美| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚洲欧美日韩高清专用| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲精品国产成人久久av| 亚洲色图av天堂| 国产精品一区www在线观看 | 黄色欧美视频在线观看| 国产黄色小视频在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 久久这里只有精品中国| 看黄色毛片网站| 久久6这里有精品| 色哟哟哟哟哟哟| 国产精品久久久久久久久免| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲最大成人手机在线| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产高清三级在线| 国产伦人伦偷精品视频| av在线蜜桃| 极品教师在线视频| 国产黄a三级三级三级人| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲人成伊人成综合网2020| 久久久成人免费电影| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 欧美黑人巨大hd| 精品人妻偷拍中文字幕| 别揉我奶头 嗯啊视频| 91久久精品国产一区二区三区| 欧美最新免费一区二区三区| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲综合色惰| 国产伦在线观看视频一区| 春色校园在线视频观看| 国产一区二区三区av在线 | 精品久久久久久久久久久久久| 男女啪啪激烈高潮av片| 中文字幕免费在线视频6| 天堂动漫精品| 婷婷亚洲欧美| 美女 人体艺术 gogo| 一进一出好大好爽视频| 尾随美女入室| 性色avwww在线观看| av中文乱码字幕在线| 日韩欧美国产在线观看| 免费观看人在逋| 身体一侧抽搐| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 久久精品综合一区二区三区| 精品不卡国产一区二区三区| 麻豆av噜噜一区二区三区| 亚州av有码| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久久国产成人免费| 午夜a级毛片| 国产精品人妻久久久久久| 桃红色精品国产亚洲av| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 99国产极品粉嫩在线观看| 观看免费一级毛片| 两个人视频免费观看高清| 中文字幕av成人在线电影| 午夜久久久久精精品| 我要搜黄色片| 欧美一区二区精品小视频在线| 高清在线国产一区| 偷拍熟女少妇极品色| 国产免费一级a男人的天堂| 日本三级黄在线观看| 偷拍熟女少妇极品色| 日本黄大片高清| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 淫秽高清视频在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 成人亚洲精品av一区二区| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 熟女电影av网| 如何舔出高潮| 久久久国产成人精品二区| 亚洲内射少妇av| 欧美区成人在线视频| 色视频www国产| АⅤ资源中文在线天堂| 国产高清不卡午夜福利| 成年女人毛片免费观看观看9| 国产精品日韩av在线免费观看| 麻豆成人av在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 久久人人爽人人爽人人片va| 婷婷精品国产亚洲av| 免费看av在线观看网站| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲中文字幕日韩| 成熟少妇高潮喷水视频| 乱人视频在线观看| 一区二区三区高清视频在线|