全自動連續(xù)流動分析儀測定地表水總氰化物

陳軍　包海明　朱建豐

【摘 要】本文采用連續(xù)流動分析法測定地表水中總氰化物。實驗結(jié)果表明：在2～50.0μg/L濃度范圍內(nèi)，該方法的相關(guān)系數(shù)達0.99998，方法檢出限為0.07 μg/L，定量限為0.24 μg/L，RSD為1.06%～4.44%，采用標準樣品做準確度試驗|EN|<1，可以滿足地表水中總氰化物的分析。

【關(guān)鍵詞】全自動連續(xù)流動分析儀；地表水；總氰化物

【中圖分類號】R411 【文獻標識碼】A 【文章編號】1005-0019（2018）15-00-02

氰化物進入人體后析出氰離子，與細胞線粒體內(nèi)氧化型細胞色素氧化酶的三價鐵結(jié)合，阻止氧化酶中的三價鐵還原，妨礙細胞正常呼吸，組織細胞不能利用氧，造成組織缺氧，導致機體陷入內(nèi)窒息狀態(tài)。因此，檢測生活飲用水中氰化物含量具有十分重要的意義。傳統(tǒng)測定水中總氰化物的方法是異煙酸-吡唑酮分光光度法（GB/T5750.5-2006）[2]，該方法操作繁鎖，受外界干擾因素多且需要較多量樣品量。為此我們將“SKALAR San++”流動注射分析法引入到總氰化物的監(jiān)測中，實現(xiàn)了自動化在線檢測，大大提高了分析效率，提高了實驗的數(shù)據(jù)的準確度和精密度。

1 實驗部分

1.1 方法依據(jù)

ISO/14403-2002水質(zhì) 用連續(xù)流動注射法（CFA）測定總氰化物和游離氰化物[2]

1.2 實驗原理：測定氰化物的自動檢測是基于如下反應(yīng)：樣品在線蒸餾后，釋放出氫氰酸，通過氯氨-T反應(yīng)轉(zhuǎn)化成單氯化氰，然后與異煙酸及吡唑啉酮反應(yīng)形成黃色物質(zhì)。在640nm處測定吸光度。

1.3 儀器 全自動連續(xù)流動分析儀（SKALAR San++）

1.4 試劑與標準物質(zhì) Millipore-Elix超純水系統(tǒng)所制一級純；鹽酸：上海凌峰化學試劑有限公司；檸檬酸：國藥集團化學試劑有限公司；鄰苯二甲酸氫鉀：國藥集團化學試劑有限公司；氯氨-T：國藥集團化學試劑有限公司；1，3-二甲基巴比妥酸：德國默克公司；異煙酸：西亞試劑；氫氧化鈉：德國默克公司；以上化學試劑均為分析純規(guī)格；標準物質(zhì)：中國計量科學研究院。

1.5 操作步驟

1.5.1 氰化物標準儲備液（Catalog No：WC-CN-10X-1 Lot：215035125 Data Certified：Mar26，2015； Expiration：Sep26，2016）濃度為1000μg/mL。

1.5.2 用單標線吸管（A級）吸取5.00mL標準儲備溶液于100mL容量瓶（A級）中，用0.01mol/L氫氧化鈉容至刻度，此為標準中間液，濃度為50μg/mL。用單標線吸管（A級）吸取5mL標準中間液于250mL容量瓶（A級）中，用0.01mol/L氫氧化鈉定容至刻度，此為標準使用液，濃度為1.0μg/mL。

1.5.3 用5mL分度吸管（A級）分別取標準使用溶液0、0.20、0.50、1.00、3.00、5.00 mL于100mL容量瓶（A級）中，用0.01mol/L氫氧化鈉定容至刻度線，此為標準系列。濃度分別為：0、2.0、5.0、10.0、30.0、50.0 μg/L。

1.5.4 接通流動分析儀測定氰化物的各個流路，打開進樣器電源，合上蠕動泵泵蓋，

將進樣針清洗液管路放入蒸餾水中；打開主機電源，打開數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化器，打開軟件，確認通訊是否正常；將氰化物所有試劑管路放入對應(yīng)試劑瓶中，開啟空氣泵，打開冷卻水，開啟125度加熱器，等系統(tǒng)穩(wěn)定即可實驗。

1.5.5 儀器參數(shù)：進樣時間：70秒；沖洗時間100秒；空氣時間1秒；每杯取樣次數(shù)1次；峰形檢測參數(shù)：探測峰起始值：0.01ABS；峰形寬度：30%；其他杯：拒絕高度：0.003ABS；峰形寬度30%；起始忽略：900秒；結(jié)尾忽略120秒；自發(fā)時間：1500秒；測量窗75%。

1.5.6 峰形圖見圖1

圖1 峰形圖

1.5.7 校準結(jié)果如下 回歸曲線 y= 0.00000433518740X+0.00133988846501 相關(guān)系數(shù)0.99998。實驗結(jié)果說明，溶液濃度值在2.0～50.0μg/L之間有很好的線性關(guān)系。

2 檢出限和定量限：

以0.01mol/L氫氧化鈉約10mL作為空白溶液重復測定10次，計算標準偏差，以其三倍的標準偏差作為檢出限，10倍的標準偏差作為最低定量濃度。檢出限為0.07μg/L，定量限為0.24μg/L。

3 精密度、準確度試驗：

3.1 精密度試驗：選用測定標準系列中2.0μg/L，5.0μg/L，50.0μg/L三個點重復測定10次，統(tǒng)計批內(nèi)的標準偏差來估算實驗的精密度。

3.2 準確度試驗：采用環(huán)境保護部標準樣品研究所水質(zhì)總氰化物標準樣品，按證書稀釋后的標準樣品，標準值為0.146mg/L，擴展不確定度為±0.013mg/L。用10mL單標吸管（A級）吸取10mL的標準樣品于1000mL容量瓶（A級）中，用0.01mol/L氫氧化鈉定容至刻度，此為標準使用樣品。取10mL上機測定。

4 結(jié)論

從上述實驗數(shù)據(jù)可以看出：利用全自動流動注射儀測定地表水中總氰化物檢出限0.07μg/L，定量限為0.24μg/L，標準系列在2.0～50.0 mg/L之間線性為0.99998關(guān)系良好，3個濃度組重復測定計算相對標準偏差在1.06%～4.44%之間，環(huán)境標準樣品測定|EN|<1，能夠滿足日常工作地表水水監(jiān)測中衛(wèi)生標準的要求[3]。并且測定樣品速度可以達到30個/小時，很大程度的提高了檢測效率，并且減少了化學試劑對環(huán)境的污染。

參考文獻

GB/T 5750.4-2006，生活飲用水標準檢驗方法 感官性狀和物理指標[S].

ISO/14403-2002水質(zhì) 用連續(xù)流動注射法（CFA）測定總氰化物和游離氰化物[S].

GB 5749-2006，生活飲用水衛(wèi)生標準[S].