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    Na2S與FeCl3溶液反應(yīng)的實驗探究及思考

    2018-10-10 09:20:00朱華英劉懷樂??
    化學(xué)教學(xué) 2018年8期

    朱華英 劉懷樂??

    摘要: 用實證的方法認(rèn)識Na2S與FeCl3溶液混合與作用,從反應(yīng)現(xiàn)象去認(rèn)識反應(yīng)過程,從而得出這樣的認(rèn)識: 在反應(yīng)生成的黑色沉淀中,一定有FeS和單質(zhì)硫S,但不含F(xiàn)e(OH)3。一般說來,僅在Na2S過量的情況下,黑色沉淀中才可能有Fe2S3。

    關(guān)鍵詞: 雙水解反應(yīng); 平行反應(yīng); 氧化反應(yīng); 先后反應(yīng); Fe2S3

    文章編號: 10056629(2018)8008803 中圖分類號: G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼: B

    20多年前我們仔細(xì)思考過Na2S與FeCl3溶液反應(yīng)的問題,并有文字的敘述[1]。最近有同行朋友不約而同地也以此為題寫了一篇文章需要我們斟酌。仔細(xì)看了以后,我們覺得還有必要重新審視這個問題。

    1 問題背景

    在中學(xué)不少教輔資料上都出現(xiàn)了Na2S與FeCl3溶液反應(yīng)的問題,無論是公開討論也好,抑或是教師在課堂上講課也好,既有相同的認(rèn)識,也有不同的聲音。例如:

    (1) 肯定會發(fā)生氧化還原反應(yīng);

    2FeCl3+Na2S2FeCl2+2NaCl+S↓

    2Fe3++S2-2Fe2++S↓

    (2) 可能還有黑色Fe2S3和FeS生成;

    2Fe3++3S2-Fe2S3↓

    Fe2++S2-FeS↓

    (3) 是否還有Na2S與FeCl3之間發(fā)生所謂的雙水解反應(yīng);

    2FeCl3+3Na2S+6H2O2Fe(OH)3↓+3H2S↑+6NaCl

    2Fe3++3S2-+6H2O2Fe(OH)3↓+3H2S↑

    (4) FeCl3溶液有氧化性,當(dāng)FeCl3過量時反應(yīng)生成的Fe2S3,是否還有可以進(jìn)一步被FeCl3氧化生成S的可能性。

    以上陳述以及反應(yīng)表達(dá)式似乎都是順理成章的,但有兩個問題在教學(xué)時需要面對。一是理論假設(shè)和實驗事實是否一致,二是反應(yīng)試劑的濃度、加入的先后順序是否對反應(yīng)現(xiàn)象和生成物的種類產(chǎn)生影響。

    2 反應(yīng)過程初探

    2.1 添加試劑的順序不同,現(xiàn)象不同

    實驗1 在稀的Na2S溶液中逐滴加入FeCl3稀溶液,直至過量。

    為了觀察方便,試管里注入不少于1/3試管體積的Na2S稀溶液,逐滴加入FeCl3稀溶液。從沿著試管壁加入的第1滴FeCl3溶液開始,靜置觀察幾秒鐘之后再振蕩,可見即刻有濃濃的黑墨色沉淀生成;當(dāng)?shù)稳氲?滴,第3滴,直至FeCl3溶液過量,可見黑色沉淀在逐漸增多之后又逐漸部分溶解,呈黃褐色渾濁樣。

    鑒于Na2S溶液呈強(qiáng)堿性反應(yīng),反應(yīng)開初,F(xiàn)eCl3與Na2S溶液之間主要是以發(fā)生簡單離子反應(yīng)(復(fù)分解反應(yīng))為主,生成Fe2S3沉淀:

    由于FeCl3溶液的濃度很稀,氧化能力弱,以下反應(yīng)很難發(fā)生,即使發(fā)生了,在數(shù)量上也是很次要的。

    隨著生成黑色沉淀(Fe2S3)量的增多,Na2S溶液消耗殆盡時,溶液的pH減小,F(xiàn)eCl3的氧化性相對增強(qiáng),因此反應(yīng)后期滴入的FeCl3溶液可能將Fe2S3溶解(氧化),使反應(yīng)混合液呈黃褐色渾濁樣。

    實驗2 在稀FeCl3溶液中逐滴加入稀Na2S溶液,直至過量。

    注意觀察,當(dāng)?shù)?滴Na2S溶液與FeCl3溶液接觸的一瞬間,也立即生成濃墨黑樣的Fe2S3沉淀,當(dāng)沉淀下沉擴(kuò)散時又可以被下層的FeCl3溶解(氧化),這時的溶液因混有單質(zhì)S呈黃褐色樣(反應(yīng)同前)。待后繼滴入的Na2S把FeCl3消耗殆盡時(最先滴入的S2-幾乎全部轉(zhuǎn)化成單質(zhì)S,黃褐色樣更加渾濁;溶液中的Fe3+也幾乎全部轉(zhuǎn)化為Fe2+),之后滴入的S2-則與Fe2+結(jié)合生成大量同樣呈濃墨黑樣的FeS沉淀。反應(yīng)過程可大致表示于下:

    2.2 所用試劑的濃度、用量不同,現(xiàn)象也不同

    不同濃度的FeCl3和Na2S溶液相混合,可以有下所示的4種不同作用情況:

    如果相互滴加試劑的順序、試劑的濃度不同,①②③種情況跟實驗1和實驗2的現(xiàn)象是基本相同(或相似)的,唯獨第④種情況的反應(yīng)顯著放熱。似乎可以這樣認(rèn)為,只要溶液稀了,反應(yīng)熱會被稀釋,熱現(xiàn)象不明顯。

    實驗5 在FeCl3的濃溶液中,逐滴加入濃的Na2S直至過量。反應(yīng)主要生成大量墨黑色的Fe2S3和FeS的混合沉淀。盡管不可避免也會有Fe3+與S2-,以及Fe3+與Fe2S3間的氧化還原反應(yīng)生成黃色單質(zhì)S,但是由于深黑色FeS等的掩蓋作用,黃色無法顯現(xiàn)出來。

    實驗6 在Na2S的濃溶液中,逐滴加入濃的FeCl3溶液,直至過量。反應(yīng)開初也生成墨黑色的硫化物沉淀,但到反應(yīng)后期,由于Fe3+的氧化作用,致使S2-、 Fe2S3、 FeS中的S均被Fe3+氧化成單質(zhì)S,整個反應(yīng)產(chǎn)物呈明顯的淡黃色渾濁。實驗5和實驗6一墨一黃,形成鮮明的對比。

    實驗7 由實驗1~實驗6所得到的黑色沉淀,分別靜置過夜,用吸液滴管吸出(棄去)上層清液,然后在沉淀中加入適量的酒精,振蕩,靜置,然后把靜置后的上層清液吸出,輕輕注入盛有半試管水的液面上,你會發(fā)現(xiàn)液面上立即顯白色渾濁,這是溶解在酒精中的S,因改換溶劑(水)而被析出。這是墨黑色沉淀中有單質(zhì)S存在的鐵證。

    3 不可忽視的兩個問題

    3.1 沉淀中有沒有Fe(OH)3

    根據(jù)Na2S和FeCl3溶液的酸堿性,似乎順理成章地可以寫這兩種鹽溶液之間所謂的雙水解反應(yīng):

    于是,有人認(rèn)為黑色沉淀中也含有Fe(OH)3。

    我們認(rèn)為,Na2S與FeCl3溶液之間的反應(yīng),無論是Na2S滴入FeCl3溶液中,還是FeCl3滴進(jìn)Na2S溶液中,又特別是在Na2S溶液過量的情況下,黑色沉淀中幾乎不可能有Fe(OH)3存在。下面的實驗有力地支持了這種認(rèn)識。

    實驗8 試管里裝入新制的、經(jīng)水充分洗滌呈中性的Fe(OH)3沉淀,當(dāng)?shù)稳隢a2S溶液時,可見棕色的Fe(OH)3沉淀慢慢變成了黑色。如果把這種沉淀洗滌后加入FeCl3溶液,沉淀又復(fù)溶解。

    3.2 FeCl3溶液不宜酸化

    習(xí)慣上都要在配制好的FeCl3溶液中加幾滴稀鹽酸以防止FeCl3水解,本實驗中若將FeCl3溶液酸化是不恰當(dāng)?shù)?。原因有二?/p>

    (1) Na2S容易被氧化成Na2SO3。即使是新購進(jìn)的分析純Na2S也多少含有少

    量被氧化生成的Na2SO3。所以,將試劑Na2S溶液酸化,會出現(xiàn)乳白色渾濁。

    顯然,用鹽酸去酸化FeCl3溶液對本實驗會有干擾。

    (2) 酸化的FeCl3的氧化性,比沒有酸化的FeCl3溶液有更強(qiáng)的氧化性,

    可能會產(chǎn)生多種干擾影響對本實驗的觀察和認(rèn)識。

    綜上可見,Na2S與FeCl3溶液混合,無論溶液是稀是濃,也無論是Na2S滴入FeCl3溶液中,抑或是FeCl3滴入Na2S溶液中,也僅僅是反應(yīng)過程稍有不同。在所生成的沉淀中,一定含有FeS和單質(zhì)S,但不含F(xiàn)e(OH)3,也僅在Na2S過量的情況下,沉淀中才可能含有Fe2S3。

    4 導(dǎo)教導(dǎo)學(xué)思考

    FeCl3與Na2S溶液之間的反應(yīng)在教學(xué)中所要討論的問題可能遠(yuǎn)不止這些,但它帶給我們以人為本(以學(xué)生為本)的導(dǎo)學(xué)思想可能還遠(yuǎn)不止這些。我們認(rèn)為,明確以下幾點導(dǎo)學(xué)思想會更有益處:

    第一,類似像FeCl3與Na2S溶液之間的反應(yīng),在中學(xué)化學(xué)里作定量研究意義不大,要刻意去配制有準(zhǔn)確濃度的試劑來做實驗也沒必要;兩種溶液的濃度——濃與稀都是相對的,只要濃與稀在實驗現(xiàn)象上有明顯差別,則足以論證和說明問題。

    第二,導(dǎo)學(xué)中應(yīng)強(qiáng)調(diào)反應(yīng)過程,特別是通過觀察化學(xué)現(xiàn)象去認(rèn)識化學(xué)反應(yīng)過程,進(jìn)而體味化學(xué)反應(yīng)的復(fù)雜性:

    (1) 反應(yīng)物相同,反應(yīng)物的濃度、添加試劑的順序不同,反應(yīng)的現(xiàn)象、反應(yīng)的過程都可能不相同。

    (2) 一般來說,一個化學(xué)方程式可以表達(dá)一個事實;但是反過來,一個事實很難用一個方程式來表達(dá)。

    (3) 反應(yīng)物相同,條件不同,生成物不相同的反應(yīng)已為大家熟知;還有反應(yīng)條件相同,而又同時發(fā)生多種平行反應(yīng),也要讓學(xué)生有所了解和理解。

    第三,有條件的學(xué)校和班級,在教師的指導(dǎo)下,讓學(xué)生親自動手做實驗,讓他們感受“只有理論指導(dǎo)下的實踐才是能動的實踐,沒有理論指導(dǎo)的實踐是盲目的實踐;盲目的實踐比什么都可怕”的道理。

    參考文獻(xiàn):

    [1]劉懷樂著.中華化學(xué)教學(xué)實證與求索[M].重慶: 西南師范大學(xué)出版社, 2002: 129~134.

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