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    大氵伏潭耐火粘土礦床地質(zhì)特征及開發(fā)應(yīng)用

    2018-09-29 00:56:40張惠軍張祝青梁惠敏
    關(guān)鍵詞:粘土礦巖系高嶺石

    張惠軍,張祝青,梁惠敏

    (湖南省有色地質(zhì)勘查局二四五隊(duì),湖南 吉首 416000)

    大洑潭耐火粘土礦位于湖南辰溪縣城東南4km處,是一處交通方便、建設(shè)條件好的優(yōu)質(zhì)中型耐火粘土礦床。

    1 區(qū)域地質(zhì)概況

    大地構(gòu)造位置,位于揚(yáng)子地臺(tái)與華南褶皺系接合部位的江南地軸西南段,江南地軸雪峰迭隆起的次級(jí)構(gòu)造單元辰溪—黔陽鞍部凹陷。在地層分區(qū)上,賦礦層位二疊系屬湘西北區(qū)雪峰山小區(qū)[1],該巖系沉積建造較為發(fā)育,地層出露較齊全。其特點(diǎn)是二疊系與下伏地層之間,上二疊統(tǒng)與下二疊統(tǒng)之間都有明顯的沉積間斷,成假整合甚至不整合接觸,在沉積間斷面上多有很薄的含煤碎屑巖層(即梁山組和辰溪組)相隔,而其余地層則幾乎全為碳酸鹽沉積。大洑潭耐火粘土礦即賦存于梁山組中。該組為一套厚度不大的濱海沼澤相含煤碎屑巖沉積,產(chǎn)植物和腕足類化石,不同于下伏泥盆系海陸交互相碎屑巖,更異于上覆的淺海相碳酸鹽巖。

    2 礦區(qū)地質(zhì)特征

    2.1 地層

    礦區(qū)出露地層較為簡(jiǎn)單,由老至新分述如下:

    (1) 上石炭統(tǒng)船山組(C3ch):為灰—灰白色塊狀細(xì)晶灰?guī)r、結(jié)晶灰?guī)r及生物灰?guī)r,夾多層灰色石英細(xì)砂巖,紫紅、灰綠色鈣質(zhì)粉砂巖及泥巖。厚度56m。在灰?guī)r中含大量腕足類、珊瑚及莛科等化石。同上覆二疊系梁山組呈假整合接觸。

    (2) 下二疊統(tǒng)梁山組(P1l):由一套細(xì)碎屑巖及粘土巖類組成,厚10.2~49.5m。產(chǎn)耐火粘土礦及煙煤。按沉積韻律,大致可分為上、下兩段:

    梁山組下段(P1l1):該段厚度及巖性變化較大,為2.74~46.9m,明顯受基底地形控制,在沉積基底洼陷處厚度明顯增大。巖性下部為灰白色薄—中層狀石英砂巖夾炭質(zhì)頁巖,砂巖中偶夾灰黑色硬質(zhì)粘土,厚0~2m,呈扁豆?fàn)?,無工業(yè)意義。中部自下而上為灰—灰黑色塊狀硬質(zhì)粘土(Ⅰ礦層)、煤層、黑色頁巖、黑色石英砂巖及粉砂巖等。粘土礦中含砂質(zhì)及鱗木根狀莖等植物化石,局部達(dá)工業(yè)要求,厚0~4.2m,呈扁豆?fàn)睿O嘧優(yōu)槊簩蛹疤抠|(zhì)頁巖或粘土巖,為礦區(qū)次要礦層。上部為灰白—白色,中厚層狀細(xì)粒石英砂巖,以波狀水平層理及縞狀層理為主,其頂部有一侵蝕間斷面,微具波狀起伏,有厚0.3~3cm的黃鐵礦結(jié)核層。本段含鱗木、鱗木根狀莖及細(xì)羊齒等植物化石。

    梁山組上段(P1l2):下部為耐火粘土礦層(Ⅱ礦層),由底部硬質(zhì)粘土、上部高鋁粘土組成,在粘土礦層之下偶見黑色砂質(zhì)頁巖及煙煤,產(chǎn)植物化石。中部為炭質(zhì)頁巖、粉砂巖及薄層灰黑色含炭石英砂巖,在炭質(zhì)頁巖中偶夾硬質(zhì)粘土及雞窩狀劣質(zhì)煙煤。上部為薄—厚層狀、淺灰—灰黑色含炭石英砂巖夾黑色頁巖、粉砂巖。頂部為厚2m的厚層狀白色細(xì)砂巖。本段一般厚10~20m。

    (3) 下二疊統(tǒng)棲霞組(P1q):本組為陸棚開闊淺海相碳酸鹽巖,與下伏濱海沼澤相的梁山組區(qū)別明顯,界線清晰。巖性為灰色薄—中厚層狀灰?guī)r、泥質(zhì)灰?guī)r,含較多燧石團(tuán)塊及條帶,層間夾炭泥質(zhì)物及瀝青質(zhì)??梢姾?5m。

    (4) 上二疊統(tǒng)茅口組(P2m):本組亦屬開闊臺(tái)地碳酸鹽沉積。巖性為青灰色塊狀細(xì)晶灰?guī)r,含黑色燧石團(tuán)塊及角礫,可見厚約166m。

    2.2 構(gòu)造

    礦區(qū)位于NWW向曹娘坡傾伏倒轉(zhuǎn)背斜以南,瓦子溪弧形構(gòu)造北翼向E凸出部位。礦區(qū)褶皺構(gòu)造以碾子石—大洑潭烏鴉山為界,劃分為東西兩部分。西部為向W傾斜的單斜構(gòu)造,巖層傾角3~25°,自北而南巖層走向由NNW逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)镹NE;東部則發(fā)育一組走向NNE-NE向的平緩開闊型褶皺構(gòu)造。礦區(qū)主要斷裂有F1、F2、F3等3條斷層,F(xiàn)1為向W傾斜的沖斷層,延伸長(zhǎng)達(dá)數(shù)十千米,斷距約15~30m,破壞礦體。F2為NNE向斷層,延長(zhǎng)4 000余米,斷距約30m,為高角度沖斷層,將礦區(qū)分割為東西兩部分。F3為NNE向沖斷層,傾角為60℃,長(zhǎng)500余米,它使船山組向W仰沖于梁山組之上。

    3 礦床地質(zhì)

    3.1 含礦巖系巖性組合及沉積特征

    區(qū)內(nèi)有兩層粘土礦層,分別賦存于梁山組(P1l)上部和下部,可分為兩個(gè)含礦巖系,分述如下:

    (1) 第一含礦巖系:位于船山組沉積間斷面上,因基底及古地理位置的差異,不同地段的巖性及厚度差異較大,厚度3.7~46.9m。

    第一含礦巖系分布面積達(dá)12km2,出露較連續(xù)地帶面積為7km2。北自倒頭園,南至劉家人,南北出露3 000m,東西寬1 200~2 000m,含礦層位較穩(wěn)定,粘土礦為黑色硬質(zhì)粘土,呈扁豆體零星出露。本巖系沉積位于基底。

    (2) 第二含礦巖系:位于下部巖系之石英細(xì)砂巖間斷面上,為主要勘探對(duì)象。厚2.7~20.4m。

    第二含礦巖系分布于楊溪口、何家沖、姚家人及碾子石等地,面積3.7km2。其中以大洑潭至碾子石一帶1.5km2范圍內(nèi)礦石厚度及質(zhì)量最好。

    3.2 礦體特征

    通過詳細(xì)勘探工作,第Ⅱ礦層因受沉積基底的影響,有3個(gè)無礦地段。由于無礦地段的出現(xiàn),可劃分為楊溪口、碾子石及何家沖等3個(gè)似層狀透鏡體礦體。大部分埋藏標(biāo)高在120m以上。礦體蓋層厚度一般在20m左右。

    (1) 楊溪口礦體:位于沉積基底的凹陷部位,呈NE向展布。礦體走向長(zhǎng)600m,傾斜寬550m,傾向NW,傾角0~5°,底板較為完整平直。礦體厚2~6m,一般為4m左右,各品級(jí)礦石跳動(dòng)較大。礦石類型從中心到邊部依次為:高鋁粘土、硬質(zhì)粘土相變?yōu)楹谏搸r,呈環(huán)帶狀水平分布。

    (2) 碾子石礦體:位于基底起伏不大的平坦地段。礦體走向長(zhǎng)850m,傾斜寬400~680m,傾向NW,傾角3~10°,厚度1.6~7m,一般厚度3~4m,變化較大。該礦體以硬質(zhì)粘土Ⅰ級(jí)品為主。

    (3) 何家沖礦體:為楊溪口礦體的北西延展部位,處在沉積基底向北揚(yáng)起的地段。礦體走向長(zhǎng)400m,傾斜寬420m,厚1.15~6.4m,一般厚1.9~3.3m,往北東和北西兩個(gè)方向變薄。礦石類型有高鋁粘土、硬質(zhì)粘土。

    3.3 礦石類型及礦物組成

    根據(jù)區(qū)內(nèi)見到的耐火粘土礦按其自然類型可劃分為高鋁粘土礦和硬質(zhì)粘土礦,以硬質(zhì)粘土礦為主。

    (1) 高鋁粘土礦:巖石學(xué)名稱為水鋁石—高嶺石粘土巖,位于硬質(zhì)粘土礦之上,兩者肉眼難以區(qū)別,需以化驗(yàn)品位圈定,深部呈黑灰、灰色,淺部為白色或灰白色,致密塊狀,堅(jiān)硬,表面具滑感,斷口粗糙,抗風(fēng)化力強(qiáng)。礦石具角礫狀和鮞粒狀構(gòu)造。角礫和鮞粒為一水軟鋁石或—水硬鋁石之集合體被高嶺石所膠結(jié)。礦石礦物主要為高嶺石、一水軟鋁石、一水硬鋁石,其次為多水高嶺石、三水鋁石等。在電子顯微鏡下,高嶺石呈較大的六方形鱗片狀,粒徑0.5~2μm,有時(shí)向一個(gè)方向拉長(zhǎng),呈隱晶質(zhì)和微晶粒,為礦石的膠結(jié)構(gòu),其含量為30%~80%。一水軟鋁石呈寬板狀,粒徑1μm左右,含量10%~60%。一水硬鋁石呈細(xì)長(zhǎng)的小針狀、放射狀和束狀,粒徑0.3~1μm,含量10%~15%。其他礦物還有微量電氣石、鋯英石、金紅石、銳鈦礦及玉髓等。有害礦物黃鐵礦呈細(xì)小結(jié)核狀和細(xì)粒浸染狀等他形粒狀。一般分布于礦層頂部,含量低。

    (2) 硬質(zhì)粘土礦:礦石學(xué)名稱為高嶺石型粘土巖。該礦石在各個(gè)礦體中都有產(chǎn)出,賦存于高鋁粘土礦之下。白灰、灰色,風(fēng)化后呈白黃色,表面常有圓形氣化孔洞,其內(nèi)充填有褐紅色鐵質(zhì)氧化物。原生礦石致密堅(jiān)硬,抗風(fēng)化力強(qiáng),無粘性和可塑性,體重較大。因垂直節(jié)理發(fā)育,常有次生白色半透明的高嶺石脈充填。破碎后具貝殼狀和似碧玉狀斷口,臘狀光澤,有滑感。結(jié)構(gòu)主要呈隱晶質(zhì)和顯微鱗片狀結(jié)構(gòu),次為角礫狀。其礦物組分經(jīng)電子顯微鏡查定,以高嶺石為主,呈六角形薄片狀,邊緣清楚,大小不一,粒徑0.5~2μm,含量約85%。其次為多水高嶺石,為長(zhǎng)棒狀,粒徑1~3μm,含量約10%,一水硬鋁石為細(xì)小針狀、放射狀,粒徑0.5μm左右,含量約3%,以及少量三水鋁石、水云母。另有微量鋯英石、金紅石、銳鈦礦、電氣石和玉髓等。黃鐵礦呈他形粒狀,集合呈結(jié)核狀不均勻分布,多分布在高鋁粘土礦接觸處。局部還有少量炭化植物化石碎片。

    3.4 礦石的物理化學(xué)性質(zhì)

    3.4.1 礦石化學(xué)成分

    經(jīng)化學(xué)分析,耐火粘土礦化學(xué)成分主要由Al2O3、SiO2組成,次要為TiO2、Fe2O3、LOI。其中高鋁粘土礦、硬質(zhì)粘土礦(熟料)Al2O3含量分別為49.97%~77.55%、39.59%~54.73%,SiO2含量分別為18.85%~49.27%、45.50%~57.43%,TiO2含量分別為1.00%~2.60%、1.00%~2.00%,F(xiàn)e2O3含量分別為0.41%~1.54%、0.42%~2.28%,LOI分別為14.03%~17.12%、12.79%~15.45%,平均品位分析結(jié)果見表1。對(duì)礦區(qū)礦石樣品的鋁硅比進(jìn)行測(cè)算,結(jié)果高鋁粘土礦鋁硅比為1.2~1.7,最高4.7,最低0.96,比高嶺石的硅鋁比理論值略高,介于粘土巖與鋁土巖之間,為過渡巖石類型。硬質(zhì)粘土礦鋁硅比值為0.85~0.88,屬高嶺石型粘土。

    表1 耐火粘土礦平均品位分析結(jié)果(%)

    硬質(zhì)粘土礦石以Ⅰ、Ⅱ級(jí)品位為主,高鋁粘土次之。

    3.4.2 礦石物理性能

    (1) 耐火度是評(píng)價(jià)耐火材料礦產(chǎn)質(zhì)量的重要技術(shù)指標(biāo)。經(jīng)對(duì)礦區(qū)粘土礦石耐火度測(cè)定,高鋁粘土礦石耐火度多在1 770℃以上,僅個(gè)別為1 750℃,硬質(zhì)粘土礦石耐火度一般為1 750~1 770℃,最低1 730℃。研究表明,耐火度的高低取決于Al2O3及有害雜質(zhì)的含量,該礦床高鋁粘土礦、硬質(zhì)粘土礦的Al2O3含量都較高且Fe2O3、MgO和CaO含量低,因此耐火度較高,制品質(zhì)量較好。

    (2) 粘土礦石脫水試驗(yàn)及XDR分析。

    高鋁粘土礦石經(jīng)脫水試驗(yàn)(見圖1),其結(jié)果是450~650℃,特別是500~600℃為明顯脫水溫度,失重率為14%,達(dá)到高嶺石或接近一水軟鋁石的脫水理論值,說明礦石以上兩種礦物成分為主。經(jīng)X-射線衍射儀進(jìn)行XRD物相分析,顯示礦石礦物成分主要為一水軟鋁石,次為高嶺石及一水硬鋁石,少量金紅石和銳鈦礦,與礦石化學(xué)分析結(jié)果及鏡下分析顯示出一致性。

    硬質(zhì)粘土礦石經(jīng)脫水分析,其脫水溫度為550~650℃,失重率為13.4%,為較純的高嶺石脫水理論值。對(duì)礦石XRD物相分析,具明顯的高嶺石特征,但有少量一水軟鋁石。

    (3) 耐火粘土礦差熱分析。

    對(duì)本區(qū)不同類型的耐火粘土礦石粉進(jìn)行的差熱分析表明(見圖2),高鋁粘土礦石粉為高嶺石及一水軟鋁石的混合物,但以高嶺石為主,在560℃有一明顯的吸熱谷,在985℃時(shí)有明顯的放熱峰,但線條平直,說明結(jié)晶程度較好。

    硬質(zhì)粘土礦石粉經(jīng)差熱分析,呈明顯的高嶺石特征。其吸熱谷位于600℃,放射峰位于920℃,但有些樣品在600℃之前基線有向下傾向,說明有一水軟鋁石的存在。但其吸熱谷和放射峰面積較窄,說明高嶺石結(jié)晶程度較差。

    圖1 礦石粉脫水分析

    圖2 礦石粉的差熱分析

    3.5 礦體圍巖及夾層

    礦體底板為上石炭統(tǒng)船山組(C3ch)的石灰?guī)r,與賦礦地層下二疊統(tǒng)梁山組(P1l)碎屑巖呈假整合接觸。礦體共完成鉆孔191個(gè),夾石出現(xiàn)42個(gè)層次,厚度0.3~3.64m。夾石種類以硬質(zhì)粘土為主,次為煤層或粘土質(zhì)粉砂巖等,多分布于礦層中上部,零星產(chǎn)出,無穩(wěn)定層位。礦層頂板多以黑色頁巖或黑色泥巖為主,不甚穩(wěn)定。

    4 礦床成因

    本區(qū)位于雪峰古陸和武陵古陸之間的辰溪—黔陽鞍部凹陷。中、晚石炭世發(fā)育臺(tái)地碳酸鹽沉積。石炭紀(jì)末,古陸抬升,大部分地段海水退出。二疊紀(jì)初,大規(guī)模海侵開始,雪峰山地已沉淪為孤島。辰溪、懷化一帶為一與湘中南相通的海灣。沉積了濱海沼澤相含煤碎屑沉積的梁山組。該組與下伏地層船山組之間有明顯的沉積間斷面,呈假整合或平行不整合接觸,在間斷面上多有很薄的含煤碎屑巖層相隔?;椎貙咏?jīng)漫長(zhǎng)的風(fēng)化剝蝕,所形成的風(fēng)化物質(zhì),在沉積分異作用下,與造礦元素Al相伴的Si、Ca、Mg、K、Na雜質(zhì)元素為粘土礦的生成提供了豐富鋁硅酸鹽碎屑及成礦元素。隨海侵的到來,呈細(xì)粒懸浮和粘土吸附狀態(tài)搬運(yùn)至沉積盆地,由于介質(zhì)條件變化,沉積了粘土礦床。礦石中有少量銳鈦礦、金紅石、鋯英石及電氣石等陸屑,礦層頂?shù)讎鷰r為明顯的碎屑結(jié)構(gòu),說明其形成方式以機(jī)械沉積為主。此外,礦石中有鮞粒及凝膠結(jié)構(gòu)存在,亦有一定的化學(xué)沉積。

    根據(jù)巖性組合特點(diǎn),該礦床形成在陸海過渡到湖沼相轉(zhuǎn)變處,屬海進(jìn)程序。此時(shí)沉積條件穩(wěn)定,物源豐富,沉積速度緩慢,氣候溫暖、潮濕,是成煤前的沉積環(huán)境,礦床產(chǎn)于煤系地層中。由于煤系中還原介質(zhì)及腐殖酸的作用,生成了質(zhì)量良好的高嶺石型粘土礦。

    綜合上述,大洑潭耐火粘土礦床屬濱海沼澤相含煤巖系中的高嶺土礦床[2]。

    5 開發(fā)應(yīng)用

    該礦區(qū)耐火粘土礦委托湖南冷水灘耐火材料廠進(jìn)行制磚試驗(yàn),采用100t壓磚機(jī)成型,在干燥坑上干燥48h,磚坯水分<2%裝窯燒成(見表2)。試驗(yàn)結(jié)論:大洑潭耐火粘土可生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)制品和二、三級(jí)高鋁制品。

    湖南澧陵陶瓷研究所對(duì)本區(qū)高鋁粘土礦和硬質(zhì)粘土礦所作燧道匣缽中型試驗(yàn)報(bào)告稱,以區(qū)內(nèi)粘土所做匣缽質(zhì)量較優(yōu),其結(jié)論為:①匣缽使用壽命長(zhǎng),可燒14~15次以上不開裂,可節(jié)約材料,降低成本;②匣缽熱穩(wěn)定性好,不易開裂,減少落砂,有利于提高產(chǎn)品質(zhì)量;③用高鋁粘土熟料做骨架,當(dāng)爐溫提高至1 380~1 410℃時(shí),在燒瓷生產(chǎn)工藝中可大膽使用,故可用大洑潭耐火粘土取代河南礬土制作匣缽。

    根據(jù)上述試驗(yàn)結(jié)果及結(jié)論,表明大洑潭耐火粘土礦技術(shù)加工性能良好,可建設(shè)一座中型耐火原料基地,徹底解決湖南生產(chǎn)耐火材料問題。

    6 結(jié)語

    (1) 大洑潭耐火粘土礦產(chǎn)于緩傾斜下二疊統(tǒng)梁山組地層中。礦體呈似層狀透鏡體,主要由高鋁粘土和硬質(zhì)粘土組成。礦石主要成分為高嶺石,其次為多水高嶺石、一水軟鋁石、一水硬鋁石等。

    (2) 礦石吸熱峰溫度為560~600℃,放熱峰溫度920~985℃。高鋁粘土耐火度>1 770℃,硬質(zhì)粘土一般在1 760℃。

    (3) 本礦床賦存于下二疊統(tǒng)梁山組含煤碎屑巖中,沿襲于上石炭統(tǒng)船山組碳酸鹽巖沉積間斷面分布,自下而上由淺海相碳酸鹽巖到濱海沼澤相含煤碎屑巖,形成了湘西地區(qū)含煤巖系,至陸棚開闊淺海碳酸鹽巖。粘土礦層沉積數(shù)量、質(zhì)量及產(chǎn)狀與分布受古巖溶地貌及沉積間斷面地形控制。礦床類型屬濱海沼澤相含煤巖系中的高嶺土礦床。

    表2 大洑潭耐火粘土礦制磚試驗(yàn)結(jié)果

    (4) 大洑潭耐火粘土礦經(jīng)制磚和燧道窯匣缽試驗(yàn),說明其技術(shù)加工性能良好,可建設(shè)一座中型規(guī)模的耐火原料基地。

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