連續(xù)流動分析儀測定水中氰化物的方法研究

張偉彪，劉曉穎

（廣東省深圳市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測中心，廣東 深圳 518040）

氰化物屬于劇毒物質(zhì)，對人體毒性主要是與高鐵細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合生成氰化高鐵細(xì)胞色素氧化酶而失去傳遞氧的作用，引起組織缺氧窒息。采用常規(guī)化學(xué)法分析氰化物須蒸餾預(yù)處理，耗時長、效率低。改用連續(xù)流動分析儀測量水中氰化物，具有操作簡單、分析速度快、精密度、準(zhǔn)確度高等特點(diǎn)，特別適合大批樣品的測定。

1 實(shí)驗流程

1.1 儀器

FUTURA氣泡隔斷式連續(xù)流動分析儀（法國ALLANCE公司）。主要參數(shù)：蒸餾器溫度：125℃；氮?dú)饬髁浚?0毫升/分鐘；采樣速率：20個樣/小時；測量波長：580納米；參比波長：460納米。

1.2 試劑

蒸餾試劑：取10克檸檬酸溶于350毫升水中，加入1摩爾/升氫氧化鈉溶液50毫升，用1摩爾/升鹽酸或1摩爾/升氫氧化鈉調(diào)批批批pH=3.8，然后加入12.5毫升鹽酸溶液，用蒸餾水定容至500毫升。緩沖液：取2.3克優(yōu)級純氫氧化鈉溶于500毫升水中，加入20.5克鄰苯二甲酸氫鉀，用水稀釋至大約975毫升，用1摩爾/升的鹽酸或氫氧化鈉調(diào)pH=5.2，用水稀釋至1000毫升。氯胺T溶液（4克/升）：取2克氯胺T溶于水中，并定容至500毫升。顯色劑：取7.0克優(yōu)級純氫氧化鈉溶于500毫升水中，加入16.8克1，3—二甲基巴比妥酸和13.6克異煙酸（進(jìn)口），用水稀釋至975毫升，用1摩爾/升的鹽酸或氫氧化鈉調(diào)pH=5.2。氰標(biāo)準(zhǔn)溶液：取克BW（E）080115水中氰標(biāo)準(zhǔn)溶液用0.01摩爾/升氫氧化鈉溶液配成濃度分別為0.05、0.10、0.25、0.50、1毫克/升的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 原理

絡(luò)合氰化物在紫外照射下離解成氰離子，并在pH＜3.8時通過加熱（125℃）以氰化氫形式餾出，然后氰離子和氯胺T的活性氯反應(yīng)生成氯化氰（CNCl），CNCl與巴比妥酸和異煙酸在緩沖條件下反應(yīng)，產(chǎn)生紅色絡(luò)合物，在580納米處進(jìn)行光度測定。

1.4 連續(xù)流動分析儀流程圖工作（見圖1）

2 結(jié)果與討論

2.1 線性方程

圖1 連續(xù)流動分析儀流程圖

對0.05～1毫克/升氰標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測定，以總氰濃度對吸光度進(jìn)行線性回歸，在該范圍內(nèi)具備良好的線性關(guān)系，線形方程為CN(毫克/升)=1.224OD+0.010，其相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.9999以上。

2.2 精密度實(shí)驗

分別用0.25毫克/升、0.5毫克/升標(biāo)準(zhǔn)工作溶液重復(fù)測定6次，計算測量結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為12.60%、7.74%（見表1）。表明本法的測量精密度較高。

表1 精密度實(shí)驗結(jié)果

2.3 回收率實(shí)驗

按實(shí)驗方法，用氰標(biāo)準(zhǔn)做回收實(shí)驗，結(jié)果見表2。

表2 回收率實(shí)驗結(jié)果

2.4 準(zhǔn)確度實(shí)驗

用標(biāo)準(zhǔn)值為0.142毫克/升（不確定度為±0.014毫克/升）的國家標(biāo)準(zhǔn)溶液各檢測4次，取其平均值，結(jié)果見表3。

表3 準(zhǔn)確度實(shí)驗結(jié)果

由表3可看出，測定平均值在標(biāo)樣不確定度范圍內(nèi)，表明本方法準(zhǔn)確度較高。

3 結(jié)論

采用連續(xù)流動分析儀測量水中氰化物，操作簡單，分析頻率高，精密度、準(zhǔn)確度好，是目前較先進(jìn)的檢測手段。