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    RKEF工藝協(xié)同處置不銹鋼酸洗污泥試驗(yàn)研究

    2018-09-10 04:38:43鐘厚璋
    環(huán)球市場(chǎng) 2018年18期

    鐘厚璋

    摘要:本文針對(duì)當(dāng)前國(guó)內(nèi)不銹鋼酸洗污泥的處置方式進(jìn)行比較,分析不銹鋼酸洗污泥綜合利用過(guò)程存在的問(wèn)題。結(jié)合RKEF工藝,進(jìn)行不銹鋼酸洗污泥協(xié)同處置研究,試驗(yàn)結(jié)果表明,摻加一定比例酸洗污泥后,煙氣中除了氟化物排放有所增加,顆粒物、二氧化硫、氮氧化物及重金屬排放沒(méi)有明顯變化。綜合利用過(guò)程中由于酸洗污泥含水率較高導(dǎo)致煤耗、電耗增加,但不影響系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行,RKEF協(xié)同處置酸洗污泥具有可行性。

    關(guān)鍵詞:不銹鋼酸洗污泥;RKEF工藝;協(xié)同處置

    不銹鋼酸洗過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量的酸洗污泥,污泥量約為不銹鋼產(chǎn)量的3%-5%。隨著國(guó)內(nèi)不銹鋼產(chǎn)量逐步增加,酸洗污泥產(chǎn)生量將逐年增多。不銹鋼酸洗污泥含有鎳、鉻、鐵等有價(jià)元素及CaF2,CaO等的礦物成分,不僅數(shù)量多,而且存在難處理等問(wèn)題[1],若不妥善處置,將對(duì)地下水體和土壤產(chǎn)生潛在的危害[2]。合理利用酸洗污泥關(guān)系到我國(guó)不銹鋼企業(yè)健康、有序的發(fā)展,將酸洗污泥進(jìn)行綜合利用勢(shì)在必行[1]。

    一、不銹鋼酸洗污泥處置方法

    近年來(lái),不銹鋼酸洗污泥處置方法主要包括濕法、火法、制作建材、固化填埋[3]。

    侯鵬等采用硫酸作為提取劑提取酸洗污泥中金屬元素,鎳、鉻提取率可達(dá)到99.6%。98.2%[4];祝萬(wàn)鵬等采用氨浸法提取酸洗污泥中金屬元素,鎳、鉻、鐵回收率可達(dá)到88%。 98%。 99%以上[5]。張景等采用石墨與酸洗污泥混合后焙燒還原、磁選,回收酸洗污泥中重金屬,回收后污泥中鎳、鉻含量降低到0.04%。 0.07%[6];Ma等[7]對(duì)酸洗污泥直接還原,形成合金產(chǎn)品;徐科[8]采用高溫焙燒方法對(duì)酸洗污泥中的鉻進(jìn)行回收。張宏華等人將酸洗污泥與粘土等原料按不同比例混合制磚,實(shí)現(xiàn)污泥資源化利用[9]。方斌斌利用水泥窯進(jìn)行酸洗污泥協(xié)同處置的工業(yè)試驗(yàn)研究,試驗(yàn)結(jié)果表面,水泥窯協(xié)同處置酸洗污泥是可行的[10]。固化填埋是采用物理和化學(xué)相關(guān)技術(shù)將其存在的有害物質(zhì)固定在晶格結(jié)構(gòu)中,可以在高溫的環(huán)境中熔融含有重金屬元素的污泥,使重金屬形成新的晶體結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)無(wú)害化[3]。

    目前,綜合利用過(guò)程主要存在的問(wèn)題:一是濕法回收工藝提取液用量大,提取工藝復(fù)雜,處置成本高,大規(guī)模生產(chǎn)不適用;二是污泥制磚使用時(shí),污泥中重金屬可能未完全固化,存在二次污染問(wèn)題;三是水泥窯協(xié)同處置過(guò)程,酸洗污泥中有價(jià)金屬未回收,會(huì)造成資源浪費(fèi);四是固化填埋通常異地處理,運(yùn)輸成本高,而且填埋過(guò)程會(huì)產(chǎn)生二次污染[1]。

    二、材料與方法

    為有效解決不銹鋼酸洗污泥難處置難題,本研究采用RKEF工藝將酸洗污泥作為原料與礦料混合后進(jìn)行綜合利用,不但能夠減量化處置酸洗污泥,而且可以有效回收酸洗污泥中金屬元素,轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的產(chǎn)品。不僅節(jié)約資源,還能夠有效消除酸洗污泥二次污染的隱患,為不銹鋼酸洗污泥減量化、資源化、無(wú)害化提供了新的途徑。

    (一)RKEF協(xié)同處置裝置

    工業(yè)試驗(yàn)依托某兩個(gè)鎳鐵合金廠RKEF生產(chǎn)線進(jìn)行,A、B企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模分別為300t/d、600t/d。

    (二)不銹鋼酸洗污泥特性

    1.性質(zhì)

    不銹鋼酸洗過(guò)程一般采用硫酸鈍化處理后,再采用氫氟酸一硝酸混酸酸洗,產(chǎn)生的廢水多數(shù)采用石灰作為中和藥劑,因而,酸洗污泥中重金屬以Fe、Ni、Cr為主,非金屬元素含Ca、F、S、Na、Mg等。

    2.化學(xué)組成

    本研究選取了2家企業(yè)不銹鋼酸洗污泥作為研究對(duì)象,其主要成分分析見(jiàn)表1。

    (三)工藝流程及原理

    回轉(zhuǎn)窯還原——礦熱爐冶煉(RKEF)工藝的原理是將礦料(酸洗污泥與原礦按比例混合)進(jìn)行干燥與焙燒,在高溫條件下將礦料中金屬氧化物還原成合金的工藝過(guò)程[1]。協(xié)同處置簡(jiǎn)要工藝原理如下:

    1.干燥窯干燥

    礦料干燥采用回轉(zhuǎn)式干燥窯,初步脫除酸洗污泥中的部分自由水。

    2.回轉(zhuǎn)窯焙燒

    礦料及輔料在低于主要組分熔點(diǎn)的溫度下的熱處理,目的在于通過(guò)顆粒間的冶金結(jié)合以提高其強(qiáng)度。

    3.礦熱爐熔煉

    回轉(zhuǎn)窯出來(lái)的物料,被裝入到礦熱爐中。在還原冶煉條件下,物料中鐵、鎳、鉻從氧化物熔體還原轉(zhuǎn)入金屬相,生成鎳鐵合金。部分鎳、鉻氧化物與礦料中SiO2成渣,生成2(Fe,Ni,Cr)O·SiO2型復(fù)合鐵鎳硅酸鹽。協(xié)同處置過(guò)程主要反應(yīng)式如下:

    (2NiO·SiO2)+2C=2[Ni]+(S3O2)+2CO

    (CrO3·SiO2)+3C =[Cr]+(SiO2)+3CO

    (2Fe·SiO2)+C=2[Fe]+(SiO2)+2CO

    [Ni]+[Cr]+[Fe]=[Ni][Cr]Fe

    (如圖1)

    (四)投加量及試驗(yàn)方法

    1.投加量控制

    通過(guò)不銹鋼酸洗污泥成分分析,酸洗污泥中S、F等含量較高,在協(xié)同過(guò)程會(huì)轉(zhuǎn)化為二氧化硫、氟化物排放,為防止酸洗污泥協(xié)同處置過(guò)程對(duì)環(huán)境造成影響,因此,需要對(duì)酸洗污泥投加量進(jìn)行控制,經(jīng)過(guò)工藝方案分析及污染物控制等測(cè)算,得到最終酸洗污泥參配比,A、B企業(yè)礦料與酸洗污泥按2%。 4%干基比例進(jìn)行投加。A、B企業(yè)礦料投加量分別為2000t/d、4000t/d,則酸洗污泥投加量分別為40t/d,160t/d。

    2.試驗(yàn)方法

    根據(jù)工藝分析,協(xié)同處置前后廢水、固體廢物變化不大,因此,協(xié)同處置前后主要考慮廢氣變化情況。本研究在污泥投加48h內(nèi),每隔24h,廢氣采集3個(gè)檢測(cè)數(shù)據(jù),檢測(cè)因子包括顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、砷、鎳、鉻、氟化物。

    (五)結(jié)果與討論

    1.協(xié)同處置對(duì)環(huán)境的影響

    不銹鋼酸洗污泥協(xié)同處置過(guò)程廢氣經(jīng)電除塵+石灰石膏法脫硫處理后排放。通過(guò)比較分析,與協(xié)同處置前廢氣污染物排放相比,廢氣中除了氟化物排放有所增加,顆粒物、二氧化硫、氮氧化物及重金屬排放沒(méi)有明顯變化。通過(guò)酸洗污泥成分分析,酸洗污泥中氟含量較高,協(xié)同處置過(guò)程會(huì)轉(zhuǎn)換成氟化物,由于廢氣處理工藝中無(wú)有效脫除氟化物設(shè)施,引起廢氣中氟化物排放量明顯增加。考慮今后鎳鐵合金企業(yè)氟化物排放以3mg/m3限值控制,為確保氟化物達(dá)標(biāo)排放,建議不銹鋼酸洗污泥協(xié)同處置干基比例控制在2%范圍內(nèi)(見(jiàn)表2)。

    2.協(xié)同處置對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響

    通過(guò)比較分析,協(xié)同處置前后鎳鐵合金產(chǎn)品成分變化不大,詳見(jiàn)表3。

    3.協(xié)同處置對(duì)RKEF生產(chǎn)系統(tǒng)的影響

    受酸洗污泥含水率影響,為了保證RKEF協(xié)同處置工藝運(yùn)行過(guò)程穩(wěn)定性,干燥窯干燥過(guò)程需要增加熱量來(lái)脫除酸洗污泥中水分,則需要增加干燥過(guò)程煤耗量。為脫除酸洗污泥水分,會(huì)引起送風(fēng)量增大,送風(fēng)風(fēng)機(jī)運(yùn)行電耗將有所上升。但由于酸洗污泥占礦料比例不高,不會(huì)對(duì)RKEF系統(tǒng)造成較大影響。

    三、結(jié)論

    (一)通過(guò)工藝分析,選擇RKEF工藝協(xié)同處置不銹鋼酸洗污泥是可行的,該工藝是將酸洗污泥作為一種二次可再生資源,回收其中的鎳、鉻,鐵等,不僅可以避免環(huán)境污染,同時(shí)通過(guò)回收減少冶煉生產(chǎn)中原料用量,實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)、循環(huán)經(jīng)濟(jì)。

    (二)試驗(yàn)結(jié)果分析:協(xié)同處置前后廢氣可達(dá)標(biāo)排放,廢氣中除了氟化物排放有所增加,顆粒物、二氧化硫、氮氧化物及重金屬排放沒(méi)有明顯變化,為確保氟化物達(dá)標(biāo)排放,建議不銹鋼酸洗污泥協(xié)同處置干基比例控制在2%范圍內(nèi);協(xié)同處置前后產(chǎn)品成分基本保持不變;協(xié)同處置前后除了煤耗、電耗增加外,不會(huì)對(duì)RKEF生產(chǎn)系統(tǒng)造成較大的影響。采用RKEF工藝協(xié)同處置不銹鋼酸洗污泥在工業(yè)應(yīng)用上是可行的,對(duì)緩解我國(guó)鎳、鉻金屬資源短缺,推動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展,都有著積極作用和重要意義,具有較好的社會(huì)效益。

    (三)考慮不銹鋼酸洗污泥氟化物含量較高,為有效控制廢氣中氟化物排放,本文提出三個(gè)控制方案:①通過(guò)工藝控制,減少不銹鋼酸洗污泥中氟含量;②通過(guò)按比例定量給料,避免協(xié)同處置時(shí)廢氣中氟化物排放不穩(wěn)定。③對(duì)尾端脫硫塔除霧器進(jìn)行優(yōu)化改造,在脫硫塔出口增設(shè)除霧器,避免氟化物大量跟隨水汽排出。

    參考文獻(xiàn):

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