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(渤海石油裝備新世紀機械制造有限公司, 天津 300280)
該油田油井井深2 028 m,采用電泵采油作業(yè)。采用的2-7/8平式N80油井管,正常工作產(chǎn)液量97.8 m3/d,產(chǎn)油量4.4 t/d,含水95.8%,油井動液面1 500 m,油壓0.65 MPa。該井運行3個月后,井下第153支油井管發(fā)生腐蝕穿孔,距接箍端3 m處油井管本體有一個尺寸約3 mm的小孔。
通過綜合分析來判油井管的腐蝕機理,以便采用有效措施抑制腐蝕的發(fā)生。
油井管規(guī)格為φ73.02 mm×5.51 mm N801鋼級,油井管腐蝕穿孔形貌見圖1。穿孔尺寸3.0 mm×2.0 mm,該油井管外壁其他部分均未發(fā)現(xiàn)明顯的腐蝕痕跡,孔洞周圍的管壁壁厚由內(nèi)向外逐漸減薄,說明腐蝕優(yōu)先從油井管內(nèi)壁開始,由內(nèi)向外腐蝕,直至穿孔。
圖1 油井管腐蝕穿孔的宏觀形貌
清洗干凈油井管內(nèi)壁形貌如圖2所示。油井管內(nèi)壁存在明顯的腐蝕坑,點蝕坑最大深度2.5 mm。
圖2 清洗后的油井管內(nèi)壁腐蝕形貌
對事故油井管進行拉伸試驗,結果見表1。由表1可以看出,屈服強度、抗拉強度和延伸率均滿足API相關標準的要求,性能合格。
表1 油井管的力學性能試驗結果
從油井管上切取金相試樣,經(jīng)預磨、拋光后用質量分數(shù)為4%的硝酸酒精溶液浸蝕,在光學顯微鏡下進行顯微組織和晶粒度分析,試驗結果如圖3所示。由圖3看出,基體組織為珠光體和鐵素體,晶粒度為9.5級,組織細小,均勻,性能符合要求。
圖3 油井管基體的金相組織和晶粒度
用刀片將油井管內(nèi)壁的腐蝕產(chǎn)物刮下,用研缽把腐蝕產(chǎn)物制成微細粉末,然后放入烘箱中去除水分,衍射圖譜如圖4所示。內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物的主要物相為FeCO3,F(xiàn)e3O4,F(xiàn)eS2和Fe7S8。
圖4 油井管內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物XRD衍射圖譜
油井管腐蝕穿孔部位的橫截面形貌和銹層成分分析如圖5所示。腐蝕產(chǎn)物銹層較薄,與基體結合緊密,微區(qū)成分分析表明腐蝕產(chǎn)物主要含有Fe,C,O和少量的S元素,而正常油井管基體的橫截面形貌和銹層成分分析如圖6所示。腐蝕產(chǎn)物銹層較厚,與基體結合緊密,微區(qū)成分分析表明腐蝕產(chǎn)物主要含有Fe,O和C元素,未發(fā)現(xiàn)S元素存在于油井管內(nèi)壁銹層中。由于S元素僅存在于油井管腐蝕穿孔部位的銹層中,這說明井液中硫化物分解產(chǎn)生的S2-參與了油井管腐蝕穿孔的失效過程。
圖5 腐蝕穿孔部位橫截面形貌和銹層成分
圖6 正常油井管橫截面形貌和銹層成分
從圖2中可以看出,穿孔油井管內(nèi)壁存在臺地狀形貌、癬狀形貌,腐蝕深度約2 mm,直徑約5 mm,并且沿著油井管長度方向存在一定量的點蝕坑,最大深度2.5 mm,此為CO2腐蝕的典型特征。另外,結合前面的腐蝕產(chǎn)物分析結果,也進一步證明油井管內(nèi)壁發(fā)生了CO2腐蝕。
一般情況下,CO2溶解于水中生成H2CO3,H2CO3為二元酸,在相同pH值的情況下,在H2CO3中鋼鐵的腐蝕比鹽酸中更為嚴重,該腐蝕過程包括:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
總的腐蝕反應為:
(7)
CO2會在油井管內(nèi)壁腐蝕形成一層FeCO3膜,對基體具有一定的保護作用。但是這層膜具有陰離子選擇性特征,井液中的S2-會穿過FeCO3腐蝕產(chǎn)物膜與Fe及Fe2+反應生FeS2和Fe7S8,填充在腐蝕產(chǎn)物膜的微觀通道中,使離子傳質過程受到阻礙,形成閉塞電池反應,在酸性井液條件下,該腐蝕過程包括:
(8)
(9)
在閉塞性的腐蝕孔內(nèi),點蝕的發(fā)展是一個自催化過程,溶解的金屬鐵離子濃度增加,為保持電荷平衡,S2-不斷進入腐蝕孔,鐵的硫化物水解產(chǎn)生的氫離子,在腐蝕孔內(nèi)形成酸化環(huán)境,進一步加速鐵的溶解,使腐蝕孔內(nèi)壁處于活化狀態(tài)。
另外,介質流動的切向力會阻礙腐蝕產(chǎn)物膜的形成或對已形成的保護膜有破壞作用,將生成的少量松軟且不致密的保護膜沖刷掉。在腐蝕產(chǎn)物膜脫落的部位,井液中S2-和水解產(chǎn)生HS-會吸附在其表面上,反應生成鐵的硫化物,而鐵的硫化物是陰極,可與油井管基體形成電偶腐蝕,其電位差為0.2~0.4 V,這種強電偶腐蝕加劇油井管內(nèi)壁形成癬狀的腐蝕坑,導致局部腐蝕穿孔。
(1)油井管的屈服強度、抗拉強度和延伸率滿足API有關標準的要求,基體的金相組織為鐵素體和珠光體,晶粒度9.5級,性能合格;標準中對于N80鋼級的油井管沒有抗腐蝕要求。
(2)從內(nèi)壁腐蝕形貌和腐蝕產(chǎn)物分析得知油井管發(fā)生的是CO2腐蝕。在閉塞電池反應和電偶腐蝕作用下,油井管內(nèi)壁形成了癬狀腐蝕形貌和較大的腐蝕坑,最大深度2.5 mm,在低pH值的情況下,井液中硫化物分解產(chǎn)生的S2-和HS-參與油井管腐蝕穿孔失效過程。
(3)油井管內(nèi)壁的腐蝕坑沿著軸向排列,形成一條腐蝕帶,這是油井管存在傾斜角度、腐蝕產(chǎn)物沉積在油井管底部造成的。
(4)建議在含有腐蝕介質的油井中使用內(nèi)涂層油井管或內(nèi)襯油井管,以延長作業(yè)周期。