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    絮凝劑投加對MBR工藝膜污染及污泥混合液性能的影響

    2018-08-10 09:23:38馬延強王巧英
    凈水技術 2018年7期
    關鍵詞:混合液絮凝劑分子量

    馬延強,王巧英

    (1 上海市政工程設計研究總院(集團)有限公司,上海 200092;2 同濟大學環(huán)境科學與工程學院污染控制與資源化研究國家重點實驗室,上海 200092)

    膜生物反應器(MBR)工藝利用膜的高效截留作用實現泥水分離,使得微生物處理出水與混合液高效分離,從而無需設置傳統(tǒng)活性污泥法中的二沉池。MBR不僅節(jié)省占地,更能通過分別控制水力停留時間(HRT)與污泥停留時間(SRT)實現反應器高污泥濃度運行,具有處理效果好、污泥產量低等優(yōu)點。

    然而,膜污染問題至今仍然是阻礙MBR廣泛應用的主要原因之一,因此一直是研究者們關注的重點[1-2]。浸沒式MBR的膜材料與混合液直接接觸,且MBR污泥混合液成分復雜,導致其膜污染過程更為復雜,研究者至今也未能對其完全了解和控制[3-4]。

    活性污泥是一個復雜多變的體系,其組成成分包括進水組分、生物反應的代謝產物以及微生物本身。在MBR運行過程中,污泥混合液中的所有物質(如溶解性物質、膠體、以及污泥絮體顆粒)都有可能成為膜孔內或表面污染物[2]?;旌弦盒再|是影響膜污染控制的重要參數之一。一般來說,反應器進水水質[5]、工藝流程[6]以及操作條件[7]等因素都會影響混合液的物理化學性質,從而影響膜污染。因此,有研究者采用各種分析手段鑒別混合液中的污染因子,通過改善混合液的理化性質有效控制膜污染。

    近年來,研究者發(fā)現向MBR混合液中投加一些填料,如活性炭、化學絮凝劑、抗污染增效劑等,是減緩膜污染的有效手段[8-9]。MBR投加粉末活性炭(PAC)強化處理生活污水的研究發(fā)現,MBR/PAC系統(tǒng)出水的BOD5≤4 mg/L、CODCr≤18 mg/L、氨氮(NH3-N)≤0.3 mg/L、濁度≤0.2 NTU,處理效果優(yōu)于MBR系統(tǒng)[10]。研究結果表明,PAC能吸附并降解混合液中的部分有機物,減少其對膜污染的貢獻,降低膜污染速率。

    本研究通過投加無機絮凝劑來控制膜污染,同時對缺氧/好氧膜生物反應器(AO-MBR)長期運行過程中的膜污染機理進行深入研究,考察投加絮凝劑后AO-MBR的長期運行性能,包括對污染物的去除效果、混合液性能與溶解性有機物(DOM)含量及性質的變化,探究其延緩膜污染的機理,為膜污染控制技術的發(fā)展及應用提供理論依據。

    1 材料與方法

    1.1 試驗裝置

    試驗采用四套AO-MBR小試裝置處理生活污水,反應器有效容積為57.6 L。采用20 L/(m2·h)恒通量運行,缺氧區(qū)與好氧區(qū)的HRT分別為3.0 h和5.1 h,污泥內回流比為1.7,SRT為30 d。四套反應器依次編號為1#、2#、3#和4#。試驗進水采用上海市某生活污水廠沉砂池出水,進水平均水質情況如下:CODCr為264.3±66.4 mg/L、TN為41.0±14.9 mg/L、NH3-N為33.2±11.7 mg/L、NO3-N為1.2±1.8 mg/L、TP為6.8±3.7 mg/L。

    1.2 燒杯試驗

    本研究首先通過燒杯試驗確定長期運行MBR的絮凝劑最佳投加量。采用上述AO-MBR的活性污泥(濃度約為4~5 g/L),分別將一定劑量的絮凝劑同時投加到1 L活性污泥中,以120 r/min快速攪拌1 min、50 r/min慢速攪拌15 min后,測定污泥比阻及耗氧速率(OUR)。試驗結果如表1所示。綜合考慮污泥比阻改善以及污泥活性兩方面因素,確定FeCl3、PFS及PAC的最佳投加劑量分別為200、400、400 mg/L,并分別將其投加到2#、3#及4#反應器中,1#反應器作為空白組。

    1.3 分析方法

    本試驗所需化學藥劑購自國藥集團化學試劑有限公司(分析純)。常規(guī)水質分析指標(COD、NH3-N、TN、TP等)、混合液懸浮固體濃度(MLSS)、混合液揮發(fā)性懸浮固體深度(MLVSS)以及污泥體積指數(SVI)等均采用國家標準方法[11]進行測定。污泥比阻及OUR采用文獻報道的方法測定[12]。采用Accusizer 780激光粒度分析儀(美國Santa Barbara公司)測定污泥顆粒粒徑。采用熱提取法提取溶解性微生物產物(SMP)及胞外聚合物(EPS)[13]。分別采用蒽酮試劑法及雙縮脲試劑法測定糖類及蛋白質[14]。混合液DOM分子量分布由Lc-10ADVP型凝膠色譜儀測定(日本島津公司)。

    2 結果與討論

    2.1 污染物去除效果

    試驗期間,AO-MBR對COD、TN、NH3-N、NO3-N、TP的去除效果如圖1所示。

    圖1 污染物去除效果(a)COD;(b)TN;(c)NH3-N(d)NO3-N;(e)TPFig.1 Removal Efficiencies of (a)COD;(b)TN;(c)NH3-N;(d)NO3-N;(e)TP

    由圖1(a)可知,由于試驗周期較長,進水COD波動較大,但在整個運行過程中,COD去除效果較好,去除率在90%左右,計算得到1#、2#、3#及4#反應器的出水CODCr平均值分別為28.8、27.6、26.5、27.7 mg/L,出水COD達到一級A標準。該結果表明,絮凝劑投加對COD的去除效果有一定影響,出水COD均低于空白組,表明投加低劑量的鋁鹽或鐵鹽對MBR中的COD具有協(xié)同去除效果,且MBR具有較強的抗沖擊負荷能力。

    如圖1(b)所示,裝置運行期間,反應器進水TN在0.5~100 mg/L波動較大,而出水TN大部分在15 mg/L以下,去除率為68.0%~71.4%,出水TN達到一級A標準。四套反應器對TN的去除效果差異不大,表明投加不同絮凝劑對TN去除的影響不大。

    如圖1(c)所示,試驗期間進水NH3-N基本穩(wěn)定在20~40 mg/L,出水NH3-N基本監(jiān)測不出。而在運行70~130 d時,出水NH3-N突然上升,最高值達22.9 mg/L。分析是由于當時正值冬季低溫,反應器內混合液溫度只有8~10 °C,硝化菌活性降低導致出水NH3-N偏高。結合進出水硝酸鹽濃度變化,如圖1(d)所示,該時段反應器出水NO3-N濃度明顯降低,表明硝化作用受到抑制。其他運行時間段內,四套反應器的出水NH3-N基本小于1.0 mg/L,表明系統(tǒng)對NH3-N具有良好的去除效果,且不受絮凝劑影響。

    如圖1(e)所示,試驗初期反應器進水TP較高,出水TP為3~4 mg/L,后期進水濃度基本保持在6 mg/L以下,而出水TP穩(wěn)定在2 mg/L??梢?,四套反應器對TP均有一定的去除效果,但難以達到0.5 mg/L以下。1#、2#、3#及4#反應器的出水TP平均值分別為2.69±1.78、2.38±1.82、2.15±2.39、1.77±1.95 mg/L??梢钥闯?,幾種絮凝劑的投加強化了反應器對TP的去除效果,但仍然達不到排放標準。通過理論計算可知,2#、3#及4#反應器所投加的無機鹽含量分別為1.2 mg Fe/(L進水),2.5 mg Fe/(L進水)以及2.5 mg Al/(L進水)。按照金屬化學除磷機理換算,三套反應器的理論化學除磷量分別為0.66、1.38、2.87 mg/L。然而受到反應器內傳質不佳等因素的影響,實際運行并沒有達到理論除磷量。投加三種絮凝劑的除磷效果與預期相同,即4#化學除磷效果最佳,而2#反應器中由于Fe離子投加量低,化學除磷強化效果不佳。

    2.2 膜污染速率

    在恒通量運行模式下,膜污染加劇表現為跨膜壓差(TMP)的升高。本研究中四套反應器的TMP隨運行時間的變化如圖2所示。

    圖2 跨膜壓力變化曲線Fig.2 Variation Curves of TMP

    反應器啟動初期TMP增長速率較快,清洗頻率高,運行周期較短。其主要是由于冬季低溫運行,微生物活性低,促進SMP的釋放,增加了反應器內的有機物含量,從而導致膜污染速率加快。試驗運行后期,隨著系統(tǒng)穩(wěn)定以及水溫升高,在150 d之后,各反應器TMP增長速率逐漸緩慢,清洗周期基本維持在30~50 d。由圖2可知,四套反應器以空白組TMP的增加速率最快,投加不同絮凝劑的三套反應器TMP增長速率均低于空白組,由此可見,絮凝劑的投加延緩了膜污染速率。而三種絮凝劑對膜污染的延緩效果有所差異,4#反應器膜清洗頻率最小,膜污染速率最慢,其次為3#、2#。

    綜上,本研究得到幾種無機絮凝劑對膜污染的作用大小順序為:PAC>PFS>FeCl3。

    2.3 污泥混合液性質

    2.3.1 MLSS及SVI

    反應器混合液MLSS、MLVSS、MLVSS/MLSS(即f)及SVI的變化如圖3所示。由圖3可知,MBR經過污泥接種后,污泥濃度開始上升,在SRT為30 d的條件下,運行一段時間后(至第70 d),污泥濃度達到7 g/L左右。之后進入冬季低溫運行期(70~130 d),由于低溫抑制了微生物活性,導致污泥產率下降,污泥濃度呈下降趨勢。在第130 d后,混合液污泥濃度開始逐漸恢復增長,并基本穩(wěn)定。1#~4#反應器平均MLSS分別為5.99、6.32、6.49、6.87 g/L,表明投加絮凝劑增大了反應器污泥增長速率,但由于本研究中絮凝劑的投加量較低,反應器污泥濃度增加均不超過1 g/L。由圖3還可發(fā)現,投加無機絮凝劑后反應器f值略有降低,四套反應器的平均f值均在0.65~0.70。圖3(d)為投加絮凝劑對SVI的影響。由圖3(d)可知,投加絮凝劑后污泥沉降性能有所改善,1#~4#反應器的SVI平均值分別為105.6、99.5、94.7、93.1 mL/g,主要是反應器內無機成分的增加導致了污泥沉降性能的改善。

    圖3 絮凝劑投加對污泥濃度的影響 (a)1#與2#對比;(b)1#與3#對比;(c)1#與4#對比;(d)SVI值變化Fig.3 Effects of Flocculant Dosing on Mixed Liquor Concentration (a)1# Vs 2#;(b)1# Vs 3#;(c)1# Vs 4#;(d)SVI Variation

    2.3.2 污泥顆粒粒徑

    投加絮凝劑對污泥顆粒粒徑分布(以體積重量計)的影響如圖4所示。由圖4可知,投加絮凝劑后MBR污泥粒徑主要分布在0~300 μm,而1#反應器的污泥粒徑主要分布在200 μm以下,可見加入絮凝劑后反應器的污泥粒徑明顯向大顆粒方向變化。表2為四套反應器的平均污泥粒徑及D10、D50、D90值。1#~4#反應器中污泥的平均粒徑分別為124.59、163.03、160.44、159.43 μm。由此可見,投加絮凝劑增大了混合液的平均顆粒粒徑。四個反應器中粒徑小于50 μm的污泥顆粒物所占的比例分別為12.35%、4.91%、6.09%和4.04%,表明投加絮凝劑能夠有效地使反應器中的膠體及小顆粒物質吸附/聚集形成大分子顆粒,從而緩解膜污染速率。

    圖4 (a)1#;(b)2#;(c)3#;(d)4#反應器的污泥顆粒粒徑分布情況Fig.4 Distributions of Sludge Particle Size in (a)1#;(b)2#;(c)3#;(d)4# MBR

    表2 投加絮凝劑對混合液平均粒徑的影響

    2.3.3 SMP及EPS含量

    測定四套反應器中的SMP、EPS以及膜出水中多糖(PS)及蛋白質(PN)的含量,結果如圖5所示。由圖5(a)可知,四套反應器的膜出水中PN的濃度均高于PS;而由圖5(b)可知,四套反應器的SMP溶液中PS的濃度高于PN。四套反應器的膜對PS的攔截率為46.5%~58.9%,而對PN的攔截率僅為12.8%~34.0%,表明微濾膜對PS具有較高的攔截效率,主要是由于PS多為溶解性大分子物質,而PN分子量相對較低,因此攔截效率較低。對比四套反應器中SMP和EPS的含量,如圖5(b)和(c)所示,可知絮凝劑投加對反應器中SMP及EPS的總量均有一定的去除效果,且PS的去除效率高于PN。該結果表明,溶液中的膠體及溶解性大分子類物質在絮凝劑的作用下,經過聚集、金屬鰲合以及吸附等作用機制轉移到混合液的固相體系中,從而降低DOM及膠體污染。

    圖5 各反應器(a)膜出水;(b)SMP;(c)EPS中糖類及蛋白的含量Fig.5 Contents of Polysaccharide and Protein of (a)Effluent;(b)SMP;(c)EPS in AO-MBRs

    2.3.4 分子量分布

    四套反應器中DOM的分子量分布如圖6所示。表3為凝膠滲透色譜(GPC)圖譜的基本信息,Mw為重均分子量。由圖6和表3可知,絮凝劑的投加對混合液DOM的分子量分布有一定的影響。1#反應器中DOM的Mw值達到4.93×107Da,投加FeCl3、PFS及PAC后,反應器中DOM的Mw值均有所降低。反應器DOM的GPC圖譜均出現三個峰,小分子量物質的峰值出現在164~169 Da,響應強度相似,表明絮凝劑的投加對小分子量物質的影響不大;第二個峰值在分子量為20 kDa左右時出現,且投加絮凝劑使該峰值略向小分子量方向遷移;出現第三個峰值的分子量在105kDa數量級,且可以看出1#反應器的DOM峰值較其他三個反應器小,但是其響應值較大,也就是說其大分子量物質的含量較多。由圖6可知,投加絮凝劑對反應器中小分子量DOM的去除效果不大,但對分子量在105kDa左右的大分子DOM具有明顯的去除效果,且對投加PAC的4#反應器中的大分子物質的去除效果最佳。

    圖6 投加絮凝劑對混合液DOM分子量分布的影響Fig.6 Effects of Flocculant Dosing on Molecular Weight Distribution of DOM in Mixed Liquor

    表3 混合液GPC圖譜信息(單位:Da)

    3 結論

    以FeCl3、聚合硫酸鐵(PFS)、聚合氯化鋁(PAC)為絮凝劑,考察其對AO-MBR的長期運行效果以及混合液性質的影響,并對其延緩膜污染的機理進行深入研究,得到以下主要結論。

    (1)投加絮凝劑對COD及氮去除效果的影響較小。由于投加量較低,絮凝劑對TP有一定的去除效果,出水TP為1.77~2.38 mg/L,且以投加PAC的反應器出水TP最低;投加無機絮凝劑后反應器的污泥增長速率略有提高,同時污泥沉降性能有所改善。

    (2)投加絮凝劑能夠降低TMP的增長速率,延緩膜污染速率,且對膜污染的延緩作用從大到小依次為:PAC>PFS>FeCl3。

    (3)投加絮凝劑后反應器中小顆粒物質的含量降低,污泥粒徑分布明顯向大顆粒方向移動;投加絮凝劑能夠吸附反應器中的多糖及蛋白質物質,從而降低SMP及EPS的含量;對反應器DOM分子量分布的分析結果表明,投加無機絮凝劑能夠吸附大分子類物質,從而降低膜污染速率。

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