蔣紅 丁艷
摘 要:配位化合物簡稱配合物??拱┧幬镯樸K屬于配合物。掌握配合物的基本知識有利于藥學(xué)專業(yè)課的學(xué)習(xí),本文以配合物為例談?wù)剮追N常用教學(xué)方法的運用。
關(guān)鍵詞:配位化合物 配合物 課堂教學(xué) 教學(xué)方法
一、配合物的概念
教學(xué)方法:學(xué)生實驗與啟發(fā)式教學(xué)相結(jié)合的教學(xué)方法
學(xué)生實驗
實驗1:取兩支潔凈的試管,分別加入0.1mol·L-1硫酸銅溶液5ml。
在第一支試管中滴加幾滴1mol·L-1氫氧化鈉溶液 :立即出現(xiàn)藍(lán)色氫氧化銅沉淀。
在第二支試管中滴加幾滴0.1mol·L-1氯化鋇溶液:立即出現(xiàn)白色硫酸鋇沉淀。
實驗2:向上述藍(lán)色氫氧化銅沉淀中加入過量2 mol·L-1氨水,沉淀溶解,變成深藍(lán)色溶液。再向深藍(lán)色溶液中加入少量1mol·L-1氫氧化鈉溶液,沒有藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成,仍然是深藍(lán)色溶液。
引導(dǎo)學(xué)生思考下列問題:
1.在第一支試管中出現(xiàn)藍(lán)色氫氧化銅沉淀,表明溶液中有什么離子存在?
2.在第二支試管中出現(xiàn)硫酸鋇白色沉淀,表明溶液中有什么離子存在?
3.上述深藍(lán)色物質(zhì)是什么?
根據(jù)實驗現(xiàn)象學(xué)生順利得出如下結(jié)論:
第一支試管中出現(xiàn)藍(lán)色氫氧化銅沉淀,表明溶液中有銅離子存在;
第二支試管中出現(xiàn)硫酸鋇白色沉淀,表明溶液中有硫酸根離子存在。
實驗證明,在硫酸銅溶液中含有Cu2+和SO42-。
CuSO4 + 2Na(OH)2 = Cu(OH)2 ↓(藍(lán)色) + Na2SO4
CuSO4 + BaCl2 = CuCl2 + BaSO4 ↓(白色)
從反應(yīng)現(xiàn)象看,氫氧化銅與氨水發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),生成了深藍(lán)色物質(zhì)。
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4](OH)2 (深藍(lán)色)
經(jīng)分析證實,該深藍(lán)色物質(zhì)是[Cu(NH3)4]2+,它是一種復(fù)雜離子,在水溶液中很難離解出Cu2+。所以,加入氫氧化鈉溶液就不會再有藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成。
[Cu(NH3)4](OH)2 = [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-(深藍(lán)色)
在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+和4個NH3分子是通過4個配位鍵結(jié)合在一起的,它是由一個金屬陽離子和一定數(shù)目的中性分子或者陰離子以配位鍵結(jié)合而成的復(fù)雜離子稱為配離子。配離子和帶相反電荷的其他簡單離子組成的化合物稱配位化合物,簡稱配合物。
二、配合物的組成
教學(xué)方法:直觀教具與啟發(fā)式相結(jié)合的教學(xué)方法
引導(dǎo)并與學(xué)生一起回憶第一節(jié)實驗課中深藍(lán)色的[Cu(NH3)4](OH)2。
以另外一種配合物[Cu(NH3)4]SO4為例,向?qū)W生展示其示意圖:
1.中心離子
在配離子(或配位分子)中,接受孤對電子的金屬陽離子或原子稱為中心離子。中心離子位于配合物的中心位置,一般是金屬陽離子或原子,它是配合物的核心部分。如[Cu(NH3)4]2+的中心離子是Cu2+,[Fe(CO)5]的中心離子為Fe。
2.配位體
在配合物中,與中心離子以配位鍵結(jié)合的陰離子或中性分子稱為配位體。如[Cu(NH3)4]SO4分子中,氨分子(NH3)就是配位體,配位體中必須有一個或幾個原子帶有孤對電子,其孤對電子與中心離子以配位鍵結(jié)合。
3.配位數(shù)
一個中心離子所能結(jié)合的配位原子的總數(shù),稱為該中心離子的配位數(shù),中心離子最常見的配位數(shù)是2、4或6等。
中心離子的配位數(shù)是可變的,如[AlF6]3-、[AlCl4]-、[BF4]-等。配位數(shù)的多少主要決定于中心離子和配位體的性質(zhì)。一般,中心離子電荷多,半徑大,配位數(shù)就高;配位體電荷少,半徑小,配位數(shù)也高。
4.配離子(內(nèi)界)
中心離子與配位體以配位鍵結(jié)合而成配離子。配離子組成配合物內(nèi)界。書寫配離子時,用方括號括起來。例如[Cu(NH3)4]2+就是配離子(內(nèi)界)。配離子帶有電荷,其電荷數(shù)等于中心離子電荷數(shù)與配位體電荷數(shù)的代數(shù)和,例如:[Cu(NH3)4]SO4中,配離子由一個Cu2+和4個NH3分子組成,配離子的電荷數(shù)為:(+2)+0×4=+2,寫作[Cu(NH3)4]2+。
5.外界離子(外界)
配合物中與配離子帶相反電荷的離子稱為配合物的外界(亦稱外界離子),即化學(xué)式中方括號以外的部分。在配合物中,內(nèi)界與外界之間以離子鍵結(jié)合,可溶性配合物在水溶液中會完全離解出配離子和外界離子,例如:[Cu(NH3)4](OH)2 = [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-
內(nèi)界的中心離子與配位體之間以配位鍵結(jié)合,在水溶液中可發(fā)生微弱離解,存在著離解平衡。因此,在配合物溶液中,游離的中心離子極少。
在配合物中,配離子和外界離子所帶的電荷數(shù)量相等,電性相反,整個配合物不顯電性。
三、配合物的命名
教學(xué)方法:類比與學(xué)生練習(xí)相結(jié)合的教學(xué)方法
配合物按組成特征不同也有“酸”、“堿”、“鹽”之分,因而可類比無機化合物的命名法。配合物的命名比一般無機化合物命名更復(fù)雜的地方是配離子的命名。
1.配離子的命名
通常,配合物的命名包括兩部分:內(nèi)界與外界,內(nèi)界的命名是關(guān)鍵。
配離子的命名按照如下順序:配位體數(shù)目(用中文數(shù)字一、二、三……表示)→配位體名稱→“合”→中心離子(或原子)名稱→中心離子氧化數(shù)(或化合價數(shù)——用大寫羅馬數(shù)字Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、V、Ⅵ……標(biāo)明)。
例如:[Cu(NH3)4]2+ 四氨合銅(Ⅱ)配離子
隨堂練習(xí):
[Ag(NH3)2]+ 二氨合銀(Ⅰ)配離子
[Fe(CN)6]3- 六氰合鐵(Ⅲ)配離子
若有多種配位體時,不同的配位體之間要用“·”隔開,命名的順序是先陰離子(簡單離子→復(fù)雜離子→有機酸根離子)配位體,后中性分子(NH3→H2O)配位體;先無機配位體后有機配位體。例如:
[Pt(NH3)2Cl2] 二氯二氨合鉑(Ⅱ)
[Co(NH2CH2CH2NH2)2Cl2]+ 二氯二乙二胺合鈷(Ⅲ)配離子
2.配合物的命名
配合物的命名原則與一般無機化合物相同。即陰離子在前,陽離子在后,稱為某化某或某酸某等。
例如:[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合銅(Ⅱ)
隨堂練習(xí):
[Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合銀(Ⅰ)
K3[Fe(CN)6] 六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀
由于幾種教學(xué)方法的有機結(jié)合,充分發(fā)揮了學(xué)生的主體作用,既鍛煉了學(xué)生動手能力,豐富了學(xué)生感性知識,又培養(yǎng)了學(xué)生邏輯思維能力,教學(xué)效果良好。