火焰原子吸收測(cè)定中成藥中的十種元素

谷東杰，魏凡書(shū)

(天津華北地質(zhì)勘查局二四七大隊(duì)，天津 300270)

中成藥主要指以中草藥為原料，經(jīng)制劑加工制成各種不同劑型的中藥制品，包括丸、散、膏、丹各種劑型，這便是生活中人們常說(shuō)的中成藥。目前，人們已經(jīng)注意到中草藥和中成藥的藥效與所含微量元素有關(guān)。中成藥中的微量元素對(duì)藥效和結(jié)構(gòu)分析具有重要作用，以無(wú)機(jī)微量元素的角度來(lái)進(jìn)一步研究中藥的藥效和有效成分逐漸引起人們的注意[1]。適量的微量元素為人體健康所必需，若體內(nèi)微量元素過(guò)多或過(guò)少都對(duì)人體健康不利甚至?xí)鸺膊2]。隨著人們對(duì)有害元素與有益元素的日益重視，對(duì)中成藥中這兩大類元素的分析測(cè)量已成為一個(gè)熱點(diǎn)。

現(xiàn)代醫(yī)學(xué)已證明，微量元素對(duì)人體健康、生長(zhǎng)發(fā)育和防病治病有著密切的關(guān)系，生物無(wú)機(jī)化學(xué)在分子水平上已經(jīng)或正在揭示微量元素在人體內(nèi)的作用機(jī)制[3]。原子吸收光譜法測(cè)定微量元素具有靈敏度高、選擇性好、精密度高、分析速度快等優(yōu)點(diǎn)[4]。本文選用了牛黃解毒片、一清顆粒及板蘭根幾種清熱解毒藥物，利用火焰原子吸收法測(cè)定了Fe、Zn 等多種元素的含量。詳細(xì)研究了消化液(混酸)種類、混酸溶液中各種酸的比例、消化液用量及消化時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器

火焰原子吸收分光光度計(jì)，GGX-600，海光儀器廠；電子分析天平 ，梅特勒AL204；Mg、Co、 Ca、Zn、Fe、Ni、Cu、Mn、Pb、Cd空心陰極燈。

1.2 試劑

HNO3，優(yōu)級(jí)純，天津風(fēng)船試劑廠；HClO4，優(yōu)級(jí)純，天津風(fēng)船試劑廠；H2SO4，優(yōu)級(jí)純，天津風(fēng)船試劑廠；HCl，優(yōu)級(jí)純，天津風(fēng)船試劑廠。

多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(GSB04-1767-20004): 由100μg/mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋到濃度為0.20、1.0、10、20、50μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液(國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心)。

鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(GSB04-1720-20004): 由1000μg/mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋到濃度為0.20、1.0、10、20、50μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液(國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心)。

實(shí)驗(yàn)所用的水為去離子水。

1.3 儀器工作條件

表1 儀器工作條件

表1 (續(xù))

1.4 樣品處理

樣品名稱及生產(chǎn)廠家見(jiàn)表2。

表2 樣品名稱

樣品溶液的制備：取適量的藥品(丸劑用研缽研碎)置于電熱干燥箱中(100±2)℃ 烘干1 h，冷卻后置于干燥器中。準(zhǔn)確稱取1 g左右的烘干藥品于100 mL的小燒杯中，加入20 mL HNO3-HClO4(體積比為4∶1)混酸后，于電熱板上加熱消化，體系劇烈反應(yīng)40min，待溶液開(kāi)始呈淡黃色并澄清時(shí)，冷至室溫，定量轉(zhuǎn)移并定容至100 mL備用[5]。

1.5 分析方法

取制備好的樣品溶液的上層清液，按表1所列的工作條件用FAAS方法進(jìn)行測(cè)定(必要時(shí)進(jìn)行適當(dāng)稀釋)。

2 結(jié)果與討論

2.1 消化液種類的影響

為使十種元素能在同一份制備液中測(cè)定，分別試驗(yàn)了不同的酸介質(zhì)的影響，以找出適宜的消化體系。以板蘭根顆粒中Cu，Cd，F(xiàn)e，Ni含量的測(cè)定為例，實(shí)驗(yàn)分別研究了HNO3-HClO4、HNO3-HCl、HNO3-H2SO4幾種不同混酸作為消化體系對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。

結(jié)果表明：采用HNO3-HClO4混酸體系作為消化液較合適。

表3 不同的消化體系對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響(μg·mL-1)

2.2 消化液(HNO3-HClO4)中HNO3和HClO4體積比的影響

仍以板蘭根顆粒中Cu，Cd，F(xiàn)e，Ni含量的測(cè)定為例，研究了混酸消化液中HNO3和HClO4體積分別為1∶1，2∶1，3∶1，4∶1，5∶1，6∶1的影響，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 混酸體積比對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響(μg·mL-1)

從結(jié)果中可以看出，HNO3-HClO4的體積比為4∶1時(shí)的消化效果較好。

2.3 樣品分析結(jié)果

準(zhǔn)確稱取1.0 g樣品，按所選樣品處理方法處理樣品。在選定的儀器工作條件下對(duì)樣品溶液進(jìn)行測(cè)定。所得的結(jié)果見(jiàn)表5(樣品試驗(yàn)試驗(yàn)平行做2份，每份平行測(cè)定2次，取平均值)。

表5 樣品測(cè)定結(jié)果(μg·g-1)

注：“-”表示未檢出。

2.4 方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)

為了考察方法的可靠性，用板藍(lán)根顆粒做了加標(biāo)回收率和精密度實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表6(加標(biāo)回收試驗(yàn)平行做2份，每份平行測(cè)定2次，取平均值)。

表6 回收率和精密度

從結(jié)果中可以看出，本方法的回收率在97%～110%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于3.0%，具有良好的準(zhǔn)確度和精密度。

3 結(jié)論

原子吸收法測(cè)定微量元素應(yīng)用廣泛[6]，本實(shí)驗(yàn)通過(guò)選擇最佳測(cè)定條件，對(duì)幾種清熱解毒中成藥中的十種元素進(jìn)行了測(cè)定。

從各中成藥的測(cè)定結(jié)果可以看出，除宏量元素Ca、Mg外，對(duì)人體有益的微量元素Cu、Fe、Zn、Mn的含量較為豐富，對(duì)人體有害的元素Cd、Pb也有一定濃度，其中Pb含量較高。但其含量是在人體允許范圍內(nèi)。

人體必需的微量元素，不僅存在于細(xì)胞膜、細(xì)胞液、核糖體、蛋白質(zhì)和核酸中而且成為機(jī)體生命過(guò)程中在生理、生化作用上具有重要意義的激素、酶、維生素等的組成部分[7]。從化學(xué)角度看，體內(nèi)金屬離子與人體中配體相互作用的平衡一旦遭到破壞，將使人體的自身控制失調(diào)而導(dǎo)致中毒。測(cè)定結(jié)果表明，清熱解毒藥物中的鐵含量普遍高，這是不無(wú)道理的。因?yàn)镕e是生物體內(nèi)最大豐度的微量元素之一，是人體血液中交換與輸送氧所必需的，也是體內(nèi)某些酶和許多氧化還原體系所不可缺少的一種元素。Fe在生物催化、呼吸鏈上傳遞電子等方面起著重要的作用，清熱解毒藥主要用于防治呼吸道感染，因此Fe的補(bǔ)給可能有利于各種含鐵酶的修復(fù)和正常運(yùn)轉(zhuǎn)。