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    空分預(yù)冷系統(tǒng)氨冷器結(jié)垢原因分析與改進(jìn)措施

    2018-06-20 08:06:32季為馳郭興建秦中良
    中氮肥 2018年3期
    關(guān)鍵詞:空分預(yù)冷堿度

    韋 磊,季為馳,郭興建,秦中良

    (新疆中能萬源化工有限公司,新疆瑪納斯 832200)

    新疆中能萬源化工有限公司KDON-20000/51500型空分裝置的作用是為航天爐粉煤加壓氣化裝置提供合格的產(chǎn)品氧氣、氮氣,并副產(chǎn)液氧、液氮。該空分裝置采用先進(jìn)的空氣預(yù)冷、全低壓分子篩吸附,增壓透平膨脹機(jī)、液氧內(nèi)壓縮流程,以及規(guī)整填料式精餾塔、全精餾制氬等行業(yè)內(nèi)先進(jìn)的流程和設(shè)備,其中,空壓機(jī)、增壓機(jī)由汽輪機(jī)拖動,采用一拖二的形式。

    1 空分預(yù)冷系統(tǒng)工藝流程及氨冷器運行情況

    空分預(yù)冷系統(tǒng)主要包括水冷塔、空冷塔、氨冷器、冷卻水泵、冷凍水泵、閥門、管線及儀電控制系統(tǒng)等。原料空氣經(jīng)自潔式過濾器除去灰塵和機(jī)械雜質(zhì)后,在離心式空壓機(jī)中被壓縮至0.52MPa(溫度100℃),之后進(jìn)入空冷塔進(jìn)行冷卻??绽渌鋮s水有兩路:一路是循環(huán)水,直接從空冷塔中部進(jìn)入分布器,與空氣進(jìn)行初步的質(zhì)熱交換;另一路是冷凍水,循環(huán)水經(jīng)過水冷塔與污氮氣進(jìn)行質(zhì)熱交換,吸收飽和污氮氣的汽化潛熱降溫到16~18℃后,再通過冷凍水泵增壓后進(jìn)入氨冷器,經(jīng)過液氨的蒸發(fā)制冷作用使循環(huán)水降溫至10~11℃,然后進(jìn)入空冷塔頂部,對空氣進(jìn)行進(jìn)一步的冷卻。

    但自2016年以來,我公司空分裝置氨冷器運行期間出現(xiàn)了諸多問題:在控制閥位一定的狀態(tài)下冷凍水流量從95t/h逐漸降至80t/h,進(jìn)出氨冷器循環(huán)水溫差下降,氨冷器及冷凍水泵負(fù)荷加重,最終不能正常運行,造成系統(tǒng)停車,停車后拆檢氨冷器發(fā)現(xiàn)有乳灰白色、類似結(jié)晶體的硬垢堵塞換熱管。

    2 氨冷器結(jié)垢的原因分析

    從氨冷器結(jié)晶物的狀貌來判斷,我們稱之為“低溫垢”,其形成的原因主要有以下3個方面。

    2.1 CaCO3結(jié)晶

    隨著溫度的降低,CaCO3的溶解度增大,因此在系統(tǒng)的低溫區(qū) (6~8℃)水中CaCO3含量非常高,以介穩(wěn)態(tài) (亞穩(wěn)態(tài))存在,此時水質(zhì)和外界條件的微小變化都會導(dǎo)致CaCO3結(jié)晶析出。

    2.2 CaCO3結(jié)垢

    CaCO3在0℃時的溶解度為20℃時的2倍,CaCO3水溶液在低溫時 (<4℃)濃度增大,使得水系統(tǒng)極易生成帶6個結(jié)晶水的碳酸鈣晶體,即CaCO3·6H2O,這種晶體的形成速度很快,是無水碳酸鈣形成速度的10~20倍。因此,在空冷塔的布水器、氨冷器進(jìn)口等低溫區(qū),均容易形成CaCO3結(jié)垢。

    2.3 水質(zhì)穩(wěn)定劑方面的因素

    正常情況下,水質(zhì)穩(wěn)定劑是通過 Ca2+、Mg2+的螯合作用以及對碳酸鈣微晶核的溶限、分散、晶格畸變等作用擴(kuò)大碳酸鈣的介穩(wěn)區(qū),從而起到穩(wěn)定水質(zhì)的作用。由于阻垢劑多為水溶性陰離子高分子聚合物和化合物,它們與Ca2+、Mg2+形成的螯合物在水溫降低時溶解度下降,尤其是循環(huán)水濃縮倍數(shù)提高后,由于阻垢劑濃度和Ca2+、Mg2+濃度均增大,這類螯合物在低溫區(qū)析出沉淀的可能性就更大;同時,水質(zhì)穩(wěn)定劑自身在低溫下的穩(wěn)定性也一定程度上影響其在低溫?fù)Q熱材料表面析出晶體的可能。

    循環(huán)水流進(jìn)氨冷器之前已從超過30℃降到16~18℃,后又繼續(xù)降溫至10~11℃,CaCO3溶解度經(jīng)歷了先降到最低后又有所增大的過程,此時CaCO3處于介穩(wěn)態(tài),極易反復(fù)出現(xiàn)析出—溶解—析出,當(dāng)滿足CaCO3結(jié)晶或CaCO3結(jié)垢條件時,CaCO3易以結(jié)晶水合物的形式析出。

    2.4 循環(huán)水水質(zhì)

    選取2016年2月1日至2017年5月28日期間循環(huán)水水質(zhì)分析數(shù)據(jù),其pH、電導(dǎo)率、總堿度、鈣硬度變化趨勢分別如圖1~圖4所示。

    圖1 pH變化趨勢圖

    由圖1可知,循環(huán)水的pH一直偏高,后來雖然上了自動加酸裝置,但由于投加量不合理,pH控制不穩(wěn)定,仍然處于高位。據(jù)歷次拆檢換熱器的情況來看,其結(jié)垢趨勢一直沒有得到緩解,這也是導(dǎo)致后期換熱器產(chǎn)生低溫垢的原因之一。

    圖2 電導(dǎo)率變化趨勢圖

    電導(dǎo)率表征著循環(huán)水中總鹽分的含量,由圖2可以看出,循環(huán)水電導(dǎo)率波動較大,由于系統(tǒng)沒有及時有效地控制循環(huán)水的濃縮倍數(shù),造成系統(tǒng)中有結(jié)垢傾向的離子均有所富集,從而導(dǎo)致系統(tǒng)局部結(jié)垢。

    圖3 總堿度變化趨勢圖

    總堿度包括了、的含量,能間接反映系統(tǒng)形成碳酸鹽垢的傾向,由圖3可以看出,大部分時候總堿度均偏高,大于4mmol/L,尤其是2017年4月份以來,循環(huán)水總堿度高達(dá)10mmol/L,這也是形成低溫垢的必要條件之一。

    圖4 鈣硬度變化趨勢圖

    鈣硬度指標(biāo)直接反映系統(tǒng)中Ca2+的含量,因我公司循環(huán)水系統(tǒng)實際運行中無有效調(diào)控手段,循環(huán)水系統(tǒng)的Ca2+含量只能通過循環(huán)水排污來控制,由圖4可以看出,循環(huán)水鈣硬度波動較大,與電導(dǎo)率變化趨勢相同,而循環(huán)水系統(tǒng)Ca2+含量偏高也是形成低溫垢的必要條件之一。

    循環(huán)水系統(tǒng)中pH、堿度與碳酸鹽存在形式的對應(yīng)關(guān)系如表1所示。再結(jié)合上述總堿度變化趨勢圖 (圖3),循環(huán)水pH大多在8.3~9.4之間,尤其是當(dāng) pH>8.8,循環(huán)水中將有大于10%的轉(zhuǎn)化為,此情況下,循環(huán)水中的含量將占優(yōu)勢地位,遠(yuǎn)大于的含量,這時處于介穩(wěn)態(tài)的CaCO3,由于溶解平衡,外界的微小變化如溫度、鈣硬度、流速等均極易造成CaCO3析出而沉積在換熱器表面。

    表1 pH、堿度與碳酸鹽存在形式的對應(yīng)關(guān)系

    3 空分預(yù)冷系統(tǒng)氨冷器結(jié)垢的危害

    空分裝置運行過程中,由于氨冷器冷端Ca-CO3結(jié)晶析出,造成冷凍水流量減少,導(dǎo)致空冷塔出口溫度高達(dá)18℃,超出工藝指標(biāo) (設(shè)計值12~14℃),嚴(yán)重影響空分裝置的穩(wěn)定運行,主要危害如下。

    (1)氨冷器堵塞,冷凍水流量逐漸降低,影響系統(tǒng)穩(wěn)定運行及換熱效率,分子篩出口溫度升高6℃,同時影響板翅式換熱器的換熱溫度。

    (2)空冷塔出口溫度升高,空氣含水量增大,造成分子篩吸附負(fù)荷增大,使分子篩吸附效率降低,粉化加快,而且出分子篩空氣中水分和CO2含量的變化還會影響分餾塔的工況。

    (3)空冷塔出口溫度升高,導(dǎo)致增壓機(jī)效率降低,直接影響換熱效率,易造成分餾塔冷量不足、主冷液位下降等。

    4 改進(jìn)措施

    我公司于2017年9月按計劃檢修空分裝置,換熱器整體表現(xiàn)良好,但氨冷器結(jié)垢較為嚴(yán)重,以下主要針對氨冷器結(jié)垢問題進(jìn)行分析并提出可行的改進(jìn)措施,以解決氨冷器冷端CaCO3結(jié)晶的問題,保證裝置的長周期、穩(wěn)定運行。

    4.1 系統(tǒng)補(bǔ)水移至水冷塔,降低局部離子濃度

    將循環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)水移至水冷塔處,后通過冷凍水泵打入氨冷器,可起到局部稀釋循環(huán)水的作用,降低局部離子濃度,緩解低溫結(jié)垢趨勢。此方法在出現(xiàn)類似問題的工廠均有過應(yīng)用,效果還不錯。按照循環(huán)水補(bǔ)水量200m3/h、補(bǔ)水鈣硬度1.5mmol/L來計算,此部分水流量均小于200m3/h,則可近似認(rèn)為氨冷器進(jìn)水鈣硬度為1.5mmol/L,如此運行將大大緩解其結(jié)垢問題。

    4.2 加酸控制循環(huán)水合適的pH范圍

    建議通過自動加酸將循環(huán)水的pH控制在8.3~8.5之間,前期盡可能控制得低一點 (可控制在8.0~8.3),待系統(tǒng)運行平穩(wěn)后可逐步上調(diào)pH至8.5左右。加酸的目的是提高循環(huán)水濃縮倍數(shù),減少用水,同時控制循環(huán)水的堿度,減少CO2-3的相對含量,減緩結(jié)垢趨勢。

    4.3 控制循環(huán)水濃縮倍數(shù)和鈣硬度

    由圖2可以看出,我公司循環(huán)水系統(tǒng)控制隨意,電導(dǎo)率波動過大,易導(dǎo)致低溫結(jié)垢問題。同時,根據(jù)溶解平衡,減少鈣硬度能防止溶解的CaCO3趨于飽和,可減少其析出。因此,為減緩CaCO3的結(jié)垢趨勢,還需要控制循環(huán)水的鈣硬度。運行過程中可依據(jù)電導(dǎo)率來控制循環(huán)水排污,運行初期控制循環(huán)水的電導(dǎo)率不超過2500 μS/cm、鈣硬度在 4~5mmol/L、堿度在 3~4 mmol/L、(鈣硬度 +堿度) <11mmol/L。

    4.4 在氨冷器兩端增設(shè)物理防垢設(shè)備

    目前工業(yè)上有一種智能超聲波物理防垢阻垢設(shè)備,專門針對特殊換熱器,采用智能超聲波防垢除垢技術(shù),通過強(qiáng)磁伸縮式電/機(jī)能量轉(zhuǎn)換模式,將超聲波直接作用于設(shè)備金屬表面,超聲波在金屬及其他接觸的介質(zhì)中傳播會產(chǎn)生超聲凝聚、高速微渦、微沖性剪切等一系列效應(yīng),可強(qiáng)化傳熱,可將CaCO3微晶核不停振動和剪切,再結(jié)合水流,減緩設(shè)備結(jié)垢的趨勢,達(dá)到防垢除垢的效果。智能超聲波物理防垢阻垢設(shè)備 (我公司采購設(shè)備)及其工作原理如圖5所示。

    圖5 智能超聲波物理防垢阻垢設(shè)備及工作原理

    5 改進(jìn)前后氨冷器運行情況對比

    改進(jìn)前后氨冷器運行情況 (實際操作值)對比見表2。改進(jìn)前,氨冷器結(jié)垢嚴(yán)重 (水流量由設(shè)計值95t/h降至78t/h),管板表面有較多白色粉末狀垢樣,管束內(nèi)為石膏狀固體垢樣,氨冷器負(fù)荷加重,空分裝置不得不大幅度減量,給公司的安全生產(chǎn)帶來嚴(yán)重危害;改進(jìn)后,氨冷器管板表面基本干凈,管束內(nèi)干凈,基本無結(jié)垢,運行狀況明顯改善,減少了系統(tǒng)的不必要停車。

    表2 改進(jìn)前后氨冷器運行情況 (實際操作值)對比

    6 結(jié)束語

    空分預(yù)冷系統(tǒng)運行狀況的良好與否關(guān)系到空分裝置能否實現(xiàn)安全、穩(wěn)定、長周期運行。針對氨冷器結(jié)垢嚴(yán)重的問題,我們進(jìn)行了原因分析,采取一系列改進(jìn)措施后,經(jīng)過一段時間的運行,氨冷器低溫結(jié)垢現(xiàn)象明顯減緩,冷卻效果好轉(zhuǎn)。氨冷器的結(jié)垢問題要從多角度去分析與探究,據(jù)不同的工況采取多種應(yīng)對措施,才能徹底解決氨冷器的結(jié)垢問題。

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