李秋磊
摘要:抽油機(jī)作業(yè)中涉及到較詳細(xì)烴餾分組成的烴分布測定有助于研究改質(zhì)降粘反應(yīng)前后原油中烴類的變化。由于原油的復(fù)雜性,不可能準(zhǔn)確地描述ISC過程中發(fā)生的所有反應(yīng)。準(zhǔn)確描述所有原油氧化反應(yīng)的動力學(xué)需要大量的動力學(xué)表達(dá)式和參數(shù)鍵,它們可以連續(xù)或同時發(fā)生反應(yīng),并經(jīng)常產(chǎn)生分子內(nèi)反應(yīng)。碳?xì)浠衔镅趸磻?yīng)的詳細(xì)模型只適用于最簡單的碳?xì)浠衔锓肿?,由幾個反應(yīng)步驟(方程式)組成。此外,即使存在詳細(xì)的碳?xì)浠衔镅趸P?,也不能將它們納入現(xiàn)有的原位燃燒模擬器。這是由于升級問題,但也因為計算機(jī)的限制。詳細(xì)的氧化模型已開發(fā)和驗證,只適用于最簡單的模型系統(tǒng)。真實的情況還不能在模型中捕捉到。近年來建立了描述原位燃燒過程中化學(xué)反應(yīng)的簡化模型。
關(guān)鍵詞:原油;分辨率;檢測器
Weekman三修井作業(yè)反應(yīng)模型由Weekman等人于上世紀(jì)60年代末提出,該模型將整個催化裂化反應(yīng)體系分為原料油、中質(zhì)油、氣體+焦炭三個修井作業(yè),并考慮了因表面成焦而引起的催化劑失活。各修井作業(yè)間反應(yīng)關(guān)系如圖1-1所示。圖中,A—原料油,B—中質(zhì)油,C—氣體+焦炭。
1.作業(yè)反應(yīng)完成率
熱裂解反應(yīng)是目前研究最多的ISC反應(yīng)類型。這些反應(yīng)通常被稱為裂解反應(yīng),但它們被稱為鍵斷反應(yīng)、中溫反應(yīng)、熱解反應(yīng)或燃料形成反應(yīng)。研究這些反應(yīng)釆用了兩種不同的方法?;瘜W(xué)方法確定了熱裂解反應(yīng)的三個主要持征。它們主要發(fā)生在氣相(均相反應(yīng)),需要大量的能量發(fā)生(吸熱反應(yīng)),通常涉及三種類型的過程:脫氫,裂解(鍵斷裂)和縮合。在脫氫過程中,只有氫原子受到影響,它們被從分子中去除,而碳原子則沒有受到影響。在裂解過程中,只有較重分子的碳碳鍵斷裂,形成碳數(shù)較低的碳?xì)浠衔锓肿?。另一方面,在縮合過程中,分子中碳原子的數(shù)量增加,這使得獲得較重的碳?xì)浠衔铩>C上所述,在一個共同的過程中,短鏈烴發(fā)生脫氫,大分子發(fā)生裂解。因此,可以說這個過程趨向于在分子中碳原子的數(shù)量上建立平衡。最后,那些中等大小的脫氫分子重新結(jié)合形成較重的分子,這些分子經(jīng)過長時間的加熱或當(dāng)溫度很高時產(chǎn)生焦炭和揮發(fā)性碳?xì)浠衔镳s分。一些作者試圖更詳細(xì)地解釋這些涉及自由基形成的過程然而,所提出的ISC機(jī)制并沒有提供嚴(yán)格的化學(xué)解釋。
上面的描述是現(xiàn)在最被接受的理論之一。然而,其他作者提出了一種物理方法來研究熱裂解反應(yīng)。這些工作從熱裂解所涉及的物理現(xiàn)象來研究和描述反應(yīng)過程。從這個方法來看,這些反應(yīng)被看作是破粘反應(yīng),指的是原油粘度的變化[2]。
大多數(shù)用來解釋ISC化學(xué)的反應(yīng)方案都是根據(jù)實驗程序制定的。對機(jī)理進(jìn)行的實驗通常是在特定的溫度和壓力條件下對原油進(jìn)行加熱的實驗。通過對樣品和產(chǎn)物組成的測定,控制了反應(yīng)時間,確定了反應(yīng)的先進(jìn)程度。由于氧的存在決定了反應(yīng)的性質(zhì),所以測試環(huán)境也受到控制。最后,通過對樣品演化的分析,制定了涉及產(chǎn)物的反應(yīng)方案和這些反應(yīng)的動力學(xué)數(shù)據(jù)。反應(yīng)是表征熱裂解反應(yīng)最簡單的化學(xué)方程,其中,焦炭(C↓)和氫是由碳?xì)浠衔镦溤谝合嘀辛呀舛a(chǎn)生的。
采用原油、重油和輕油的最簡單餾分來解釋熱裂解過程。重油裂解反應(yīng)生成較輕的化合物和焦炭。本模型和其他模型中的化學(xué)計量系數(shù)是通過實驗裝置中的質(zhì)量平衡閉合來確定的。該模型提岀重油摩爾熱姴解生成2.8摩爾輕油和3.6摩爾焦炭。
氧化可以有兩種不同的性質(zhì),低溫氧化和高溫氧化反應(yīng)。一般來說,在低溫下,氧與石油結(jié)合形成氧化碳?xì)浠衔铮邕^氧化物、醇或酮。這通常會增加油的粘度。在高溫下,它可以增加石油反應(yīng)活性[3]。
與大量有關(guān)裂解反應(yīng)的研究相反,LTO反應(yīng)由于其復(fù)雜程度較高,尚未得到廣泛的研究。LTO反應(yīng)的發(fā)生是ISC中的第一個反應(yīng)過程。這類反應(yīng)的主要產(chǎn)物是含氧化合物和焦炭,它們在高溫氧化階段被消耗以產(chǎn)生燃燒氣體。盡管啟動ISC過程需要LTO反應(yīng),但這類反應(yīng)并不十分理想,因為它們以高速率消耗大量原油。在理想情況下,LTO反應(yīng)只產(chǎn)生形成燃燒前緣所需的焦炭,燃燒前緣由熱裂解階段形成的焦炭提供。然而,考慮到儲層的彎曲性,氧氣可以通過多孔介質(zhì),避免燃燒前沿,與下游區(qū)域的其他區(qū)域接觸。這種接觸可能導(dǎo)致氧化化合物的形成,這些化合物可以在生產(chǎn)井中提取出來。這是一個可能對環(huán)境造成嚴(yán)重影響的案例,但尚未在很大程度上進(jìn)行研究。
這些反應(yīng)為非均質(zhì)(氣液)燃燒反應(yīng),不是完全燃燒反應(yīng),這意味著它們的主要產(chǎn)物不是水和二氧化碳(CO2),雖然也可能產(chǎn)生這些物質(zhì)。LTO反應(yīng)被定義為氧加成反應(yīng)。它們的典型產(chǎn)物是水和部分加氧的碳?xì)浠衔铮玺人?、醛酮醇和氫過氧化物。從化學(xué)角度看,LTO反應(yīng)被定義為縮合反應(yīng),在縮合過程中,低分子量化合物變成高分子量產(chǎn)物?;诖耍琁SC反應(yīng)方案提出芳香族化合物的低溫氧化生成樹脂,最終形成瀝青質(zhì)。這顯然是兩個對立但互補(bǔ)的觀點。第一個支持認(rèn)為LTO反應(yīng)不方便的一方,因為瀝青質(zhì)含量的增加增加了原油粘度,這會影響原油產(chǎn)量和技術(shù)性能。另一方面,瀝青質(zhì)含量越高,焦炭產(chǎn)量越高,有利于保持燃燒前沿。不同的作者在實驗的基礎(chǔ)上研究了LTO效應(yīng)及其產(chǎn)物。提議的第一批反應(yīng)在過去幾十年里沒有經(jīng)歷重大的轉(zhuǎn)變,目前正在使用。
2.結(jié)論
(1)分別應(yīng)用三修井作業(yè)、四修井作業(yè)、六修井作業(yè)完成率模型對大港目標(biāo)原油進(jìn)行完成率建模分析,所建立的模型使用復(fù)合形法尋求最優(yōu)化,并應(yīng)用龍格-庫塔法對模型進(jìn)行求解;
(2)通過對計算結(jié)果的分析可以看出,求取的活化能在文獻(xiàn)給出的烴類熱裂解反應(yīng)的活化能范圍內(nèi),供氫體加入可使反應(yīng)活化能發(fā)生一定變化,整體規(guī)律呈現(xiàn)為重質(zhì)組分裂解加快,而輕質(zhì)、中質(zhì)組分則發(fā)生上下波動變化;
參考文獻(xiàn)
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[2]王子健,盧祥國,姜曉磊等. 復(fù)合驅(qū)油后提高采收率新方法——以大港杏樹崗油田為例[J]. 石油化工高等學(xué)校學(xué)報,2016,第二期,65-70.
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(作者單位:大慶油田第六采油廠第一油礦地質(zhì)隊)