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    揚州市鹽水鵝重金屬污染檢測及風險評估

    2018-06-13 11:57:54要志宏胡艦李波張琛范文奇孫豐婷崔桂友
    中國調(diào)味品 2018年6期
    關鍵詞:鹽水食用重金屬

    要志宏,胡艦,李波,張琛,范文奇,孫豐婷,崔桂友*

    (1.揚州大學 旅游烹飪學院,江蘇 揚州 225127;2.江蘇中譜檢測有限公司,南京 210061)

    揚州鹽水鵝作為地方特產(chǎn)聞名遐邇,也深受當?shù)鼐用竦南矏?,在揚州,鹽水鵝攤點遍地可見,巨大的銷售量背后也存在著安全隱患。工業(yè)的高速發(fā)展伴隨著環(huán)境重金屬污染日益嚴重,無論是水體、土壤還是飼料中的重金屬污染,都有可能導致鵝肉中重金屬的超標。若食用重金屬超標的鹽水鵝,將對人體造成危害。因此,本文對揚州市鹽水鵝進行重金屬鉛(Pb)、鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)的抽檢,并對危害因子進行了風險評估,旨在明確揚州市鹽水鵝重金屬污染風險現(xiàn)狀,提升鹽水鵝的科學監(jiān)管水平。

    1 材料與方法

    1.1 材料來源

    揚州市下轄地區(qū)有6個,抽查總樣本量56份。為了抽樣布局的合理性,按照揚州市各個地區(qū)人口比例,進行采樣點分配。并在采樣點進行膳食調(diào)查,采用問卷或采訪形式,共收集728份膳食調(diào)查結果,膳食問卷調(diào)查的地區(qū)分布比例同采樣分布。

    1.2 儀器和試劑

    Elan DRC-e電感耦合等離子體質譜儀 美國PerkinElmer公司;ZYUPH-I-10T超純水儀 四川卓越水處理設備有限公司;Multiwave 3000微波消解儀 中國安東帕有限公司; 硝酸(分析純)、過氧化氫(優(yōu)級純) 國藥集團化學試劑有限公司;TUNE 3質譜調(diào)諧液 Thermo Fisher Scientific公司。

    1.3 檢測方法

    1.3.1 樣品前處理

    準確稱取粉碎機粉碎后的試樣0.5 g(精確至0.001 g),置于微波消解罐中,加入5 mL硝酸和0.5 mL過氧化氫。將消解罐置于通風櫥中,靜置1 h,待無肉眼可見的氣體揮發(fā)后,蓋上內(nèi)罐蓋,加上外套并旋緊外罐蓋,放置于微波消解儀中,儀器具體參數(shù)見表1。消解完畢待消解罐冷卻后取出,擰開排氣閥緩慢排氣,用超純水將消化液轉入50 mL的容量瓶中,定容,混勻備用,同時做空白實驗[1]。

    表1 微波消解工作程序

    1.3.2 質譜條件

    用調(diào)諧液調(diào)試對儀器進行優(yōu)化,得到ICP-MS的儀器工作參數(shù),見表2。

    表2 ICP-MS儀器工作參數(shù)

    1.4 風險評估方法與工具

    對檢測結果及問卷調(diào)查結果進行統(tǒng)計處理,確定重點危害因子并進行風險評估,按照危害識別、危害特征描述、暴露評估、風險描述四個步驟進行[2]。運用美國Palisade公司開發(fā)的基于Monte Carlo模擬技術的@Risk軟件建立評估模型[3],通過模擬運算居民經(jīng)鹽水鵝途徑重金屬的暴露量分布,對模擬結果進行分析,得出風險評估結果。

    1.5 食用安全性評價

    利用@Risk軟件對鹽水鵝樣本中重金屬檢測含量進行分布擬合,并結合問卷調(diào)查結果得出揚州地區(qū)居民每周鹽水鵝消費量,模擬出揚州市居民人均每周暴露量。將AWI值與PTWI值比較,進行風險評價,如下:

    AWI(mg/kg·bw)=C×EF×TIBW。

    公式(1)

    式中: AWI為人均每周暴露量,mg/kg·bw;C為化學物質暴露濃度,mg/kg;EF為暴露頻率,次/周;TI為每次食用鹽水鵝時攝入量,kg;BW為體重,kg。

    根據(jù)AWI值占PTWI值的百分比對食用安全風險進行評價[4],比例越高,安全風險越大。

    2 結果與分析

    2.1 鹽水鵝中重金屬含量的檢測情況

    共抽檢56份鹽水鵝樣品,檢測項目為Pb,Cd,Hg,As。共有26份樣品檢出Hg含量超標,超標率為46%,有2份樣品檢出As含量超標,超標率為4%,Pb和Cd均未檢出超標樣品,具體結果見表3。

    表3 鹽水鵝樣品中重金屬含量的檢測情況

    由表3可知,Hg和As均檢出超標,因此Hg和As為此次風險評估的重點。

    2.2 揚州市鹽水鵝中重金屬的風險評估

    2.2.1 危害識別

    鵝為水禽,長期生活在水中,主要食用一些水生植物及人為投放的飼料或青菜,其生存和繁殖均與水息息相關。隨著社會的發(fā)展,工業(yè)廢水及城市污水大量排放,土壤及水中重金屬污染日益嚴重。重金屬具有強蓄積性,通過食物鏈蓄積進入人體,損害人體的各個器官組織,影響各個系統(tǒng)的正常功能。重金屬主要的靶器官為腎臟,極易在腎臟中蓄積,引起腎臟病變。因此,無論是水體、土壤還是飼料中的重金屬污染,都有可能導致鵝肉中重金屬的超標。若食用重金屬超標的鹽水鵝,將對人體造成危害。

    2.2.2 危害特征描述

    2.2.2.1 汞的危害特征

    Hg由于在人體中代謝緩慢,半衰期較長,所以多見于慢性Hg中毒,其并發(fā)癥較多,腎臟是Hg中毒的主要靶器官之一。Hg在腎臟中蓄積主要引起腎小管的腫脹和壞死,導致上皮細胞病變。常表現(xiàn)為腎炎、產(chǎn)生尿蛋白以及出現(xiàn)一些疼痛無力的癥狀,如腹痛、腰痛、肌肉萎縮、僵硬或無力等[5]。Hg及其化合物也會在腦干以及小腦、大腦皮層和海馬體中蓄積,損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)的正常生理功能,臨床表現(xiàn)為精神和行為障礙[6]。Hg也會在肝臟中蓄積,引起肝臟病變[7],但由于其臨床癥狀與消化系統(tǒng)疾病癥狀較相似,因此常誤診。還有研究發(fā)現(xiàn)Hg中毒會引起生殖功能異常、皮膚炎癥、免疫障礙等。

    2.2.2.2 砷的危害特征

    As作為一種類金屬,通過食物鏈途徑進入人體后,會在諸多器官和組織中蓄積,損害皮膚、肝臟、機體酶系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)等。As常與谷胱甘肽結合從而起到毒害作用,引起皮膚病變,主要表現(xiàn)為皮膚表面色素異常,軀干部出現(xiàn)交錯的密集色素斑和白色脫色斑點。亦會出現(xiàn)手足角化,特征為對稱多發(fā)性點狀角化和雞眼角化[8]。慢性As中毒還會損害周圍神經(jīng)系統(tǒng),通?;颊邥霈F(xiàn)惡心、乏力的癥狀,時常伴有腹脹、腹痛等疼痛感。As還會引起胚胎生長緩慢以及畸變,導致胚胎蛋白質含量改變,還會出現(xiàn)頂臀長、體節(jié)數(shù)等,有的胚胎會出現(xiàn)發(fā)育不良的癥狀,如前腦及尾部發(fā)育不正常等。

    2.2.3 暴露評估

    利用@Risk對鹽水鵝中Hg和As的含量進行分布擬合,并用Akaike Information Criterion(AIC),Bayesian Information Criterion(BIC),Chi-square(C),Kolmogorov-smirnov(K),Andrson-Darling(D)這5種檢驗方法進行擬合度檢驗,根據(jù)檢驗結果確定最佳的擬合分布。鹽水鵝中Hg含量分布擬合的概率密度分布結果見圖1,累積分布擬合結果見圖2, As含量分布擬合的概率密度分布結果見圖3,累積分布擬合結果見圖4。

    圖1 鹽水鵝中Hg含量分布擬合的概率密度曲線

    圖2 鹽水鵝中Hg含量分布擬合的累積遞增分布曲線

    圖3 鹽水鵝中As含量分布擬合的概率密度曲線

    圖4 鹽水鵝中As含量分布擬合的累積遞增分布曲線

    由分布擬合結果可知,鹽水鵝中Hg含量檢測數(shù)據(jù)符合Expon分布,記為RiskExpon(0.051948),平均值為0.0520 mg/kg,標準差為0.0520 mg/kg。As含量符合Pearson5分布,記為Risk Pearson5(2.6333,0.025524),平均值為0.0156 mg/kg,標準差為0.0196 mg/kg 。對728份膳食調(diào)查問卷的結果進行統(tǒng)計,消費者每次吃鹽水鵝的平均攝入量為0.18 kg。對食用頻率在每周1次以上的消費者按食用頻率分為高、中、低暴露組,分別平均每周食用3,2,1次鹽水鵝。根據(jù)GEMS/food發(fā)布數(shù)據(jù),我國標準人群人均體重按55 kg計。按最大健康保護原則,先進行高暴露組人群的風險評估。利用@Risk軟件隨機從鹽水鵝中Hg和As含量分布中抽取數(shù)值,代入公式(1),模擬計算揚州地區(qū)高暴露組人群標準人均每日食用鹽水鵝途徑的Hg和As的暴露量概率分布,每次模擬過程循環(huán)10000次。Hg的暴露結果見圖5,As的暴露結果見圖6,評估統(tǒng)計摘要見表4和表5。

    圖5 高暴露量組人群鹽水鵝中Hg每周暴露量的分布擬合

    統(tǒng)計量 百分位數(shù)(%)最小值5.23645E-1052.639E-05最大值0.004759197105.483E-05平均值0.000512264158.192E-05標準差0.000516325200.0001106方差2.66591E-07250.0001421偏度1.97231504300.0001776峰度8.537690426350.0002162中位數(shù)0.000350543400.0002566眾數(shù)7.41882E-05450.000301左 X2.63916E-05500.0003505左 P5550.000404右 X0.001545789600.0004665右 P95650.0005366差分 X0.001519397700.0006156差分 P90750.0007163錯誤數(shù)0800.000829最小篩選值關850.0009771最大篩選值關900.0011859已篩選項數(shù)0950.0015458

    圖6 高暴露量組人群鹽水鵝中As每周暴露量的分布擬合

    統(tǒng)計量百分位數(shù)(%)最小值1.86568E-0554.358E-05最大值0.016245894105.234E-05平均值0.000156606155.936E-05標準差0.0002408206.573E-05方差5.79847E-08257.226E-05偏度32.84351367307.815E-05峰度2023.446036358.478E-05中位數(shù)0.00010878409.167E-05眾數(shù)7.51828E-05450.0001002左 X4.35765E-05500.0001088左 P5550.0001187右 X0.000402515600.0001287右 P95650.0001408差分 X0.000358938700.000155差分 P90750.0001746錯誤數(shù)0800.0001976最小篩選值關850.0002291最大篩選值關900.000284已篩選項數(shù)0950.0004025

    JECFA提出的食品中Hg的暫定每周可耐受攝入量(PTWI)為0.3,由表4可知,高劑量組人群在95百分位下Hg的暴露值為0.0015458,占PTWI值的0.5%。JECFA提出的食品中As的允許限量,暫定每周可耐受攝入量(PTWI)為0.015,由表5可知,高劑量組人群在95百分位下As的暴露值為0.0004025,占PTWI值的2.7%。

    2.2.4 風險描述

    從揚州地區(qū)的鹽水鵝抽檢結果中可看出,樣本中Pb的含量均在0.1 mg/kg以下,樣本中Cd的含量均在0.5 mg/kg以下,均符合GB 2726-2005《熟肉制品衛(wèi)生標準》,可認為食用鹽水鵝中Pb和Cd的暴露量較低,安全風險較低。樣本中Hg的超標率為46%,通過@Risk風險評估軟件模擬評估結果顯示,高暴露量組人群在95百分位下 Hg的暴露值為0.0015458,占PTWI值的0.5%,可以得出通過食用鹽水鵝途徑Hg的暴露量較低,是比較安全的。高暴露量組人群在95百分位下As的暴露值為0.0004025,占PTWI值的2.7%,可以得出通過食用鹽水鵝途徑As的暴露量較低,是比較安全的。因此,通過鹽水鵝途徑重金屬的暴露量較低,安全性較高。但是風險評估具有不確定性,由于樣本中Hg超標率較為嚴重,且重金屬具有蓄積性,仍不建議消費者大量且高頻率的食用鹽水鵝,預防重金屬慢性中毒。

    3 結論

    揚州地區(qū)鹽水鵝抽檢樣本中,重金屬Pb和Cd均達標,風險較小。Hg超標較為嚴重,超標率為46%,As的超標率為4%。利用@Risk軟件對鹽水鵝中Hg和As進行暴露評估,結果顯示高暴露組人群在95百分位下Hg和As的暴露值均較低,占PTWI值的百分比較低,分別為0.5%和2.7%,可以得出通過食用鹽水鵝途徑Hg和As的暴露量較低,是比較安全的。因此,通過鹽水鵝途徑重金屬的暴露量較低,安全風險較小。

    參考文獻:

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    [3]劉茜,龐敏,張浩,等.基于Monte Carlo的新鮮水果和茶葉中稀土元素的風險評估[J].食品安全質量檢測學報,2017,8(4):1499-1503.

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