葉飛來(lái), 賀云鴻
(山東鋼鐵特鋼事業(yè)部, 山東 萊蕪 241104)
在軸承鋼的冶煉過(guò)程中,鋼水中[Ti]與[N]會(huì)生成TiN,這是一種具有規(guī)則外形的硬而脆的夾雜物,對(duì)軸承的疲勞壽命危害較大。有資料表明,當(dāng)軸承鋼中鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)30×10-6時(shí),其疲勞壽命明顯開始下降[1]。目前國(guó)內(nèi)及國(guó)際的一些廠家對(duì)軸承鋼中鈦的控制水平已經(jīng)較高,對(duì)提高軸承的疲勞壽命起到重要作用,表1為部分知名軸承鋼生產(chǎn)企業(yè)的鈦控制水平。
表1 軸承鋼中鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 10-6
最近推行的GBT/18254—2016標(biāo)準(zhǔn)版GCr15軸承鋼對(duì)Ti的含量與原標(biāo)準(zhǔn)相比,有明確的上限要求,目的是減少鋼中TiN夾雜物對(duì)疲勞壽命的影響。因此軸承鋼生產(chǎn)廠家必須把鋼水中Ti的控制作為一項(xiàng)重要任務(wù)??刂戚S承鋼中TiN生成的方法是減少鋼水中N和Ti的含量,目前電爐的原料主要以鐵水為主,料源、工藝條件相對(duì)穩(wěn)定,鋼水中氮的含量波動(dòng)不大,降低TiN含量的主要工作是降低鋼水中鈦的含量。特鋼事業(yè)部50 t電爐生產(chǎn)的舊標(biāo)準(zhǔn)GCr15軸承鋼對(duì)鈦沒(méi)有技術(shù)要求,所以生產(chǎn)鋼中鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在都大于0.005 0%以上。因此,生產(chǎn)低鈦軸承鋼需要對(duì)生產(chǎn)工藝進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
工藝流程:50 t EAF+60 t LF+60 t VD+CC。
對(duì)于舊版標(biāo)準(zhǔn)的軸承鋼鈦含量不作要求,因此在冶煉過(guò)程中對(duì)于鈦的含量不做控制,統(tǒng)計(jì)分析79爐次鈦在不同的冶煉階段的變化,分為電爐熔清成分、終點(diǎn)成分、合金化后的成分、精煉一次樣、精煉二次樣、VD后成品樣6個(gè)階段,其鈦含量取平均值作圖1。
圖1 鈦含量在GCr15軸承鋼冶煉過(guò)程中的變化
從79爐的數(shù)據(jù)分析,電爐終點(diǎn)樣鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.12×10-6,但是加入合金、早渣料以后,鈦的含量急劇上升,這是因?yàn)楹辖鸷驮煸现械拟伻芙獾戒撍?,隨著精煉進(jìn)一步的深度脫氧,爐渣中的鈦被還原到鋼水中去,主要的變化是在電爐出鋼合金化到精煉深脫氧以后。
鈦?zhàn)鳛橐环N金屬元素,在冶煉過(guò)程中是由外來(lái)原料帶入的。主要是煉鋼原料中廢鋼、鐵水和在精煉過(guò)程中的合金和輔助材料中的含鈦物質(zhì)帶入的,目前電爐的鐵水含鈦量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))在0.04%~0.08%之間,廢鋼中鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.020%,但是可以在電爐氧化氣氛中去除大部分。在LF精煉過(guò)程中,合金及輔助材料帶入的,在LF精煉過(guò)程中,因?yàn)樘幱谶€原氣氛中,爐渣中的鈦會(huì)還原到鋼水中去,是上升趨勢(shì),到精煉出鋼后達(dá)到最高值。關(guān)于VD過(guò)程中鈦的變化是在真空處理過(guò)程中,含量較高的鈦會(huì)與爐渣及鋼水中的氧發(fā)生反應(yīng),損耗一部分,此過(guò)程中的鈦?zhàn)兓梢圆豢紤]。
在冶煉一般鋼種時(shí),為降低鋼中的溶解氧含量,采用的是高終點(diǎn)碳出鋼。50 t電爐原料結(jié)構(gòu)為70%的鐵水和30%的廢鋼,鋼鐵料中鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.04%~0.06%之間。因此在冶煉過(guò)程中必須將鋼鐵料中的Ti去除掉,因?yàn)殁仒O易與氧發(fā)生反應(yīng),因此可以在電爐氧化期將其去除,在氧化性條件下,鋼中存在以下反應(yīng):
根據(jù)東北大學(xué)戰(zhàn)東平[2]作圖指出,當(dāng)鋼液中w[O]>23.5×10-5時(shí),w[Ti]≤1.0×10-5,而且鋼液氧含量低于3.0×10-5時(shí),隨著氧含量的降低,鋼液中Ti含量急劇增加。所以要保證鈦在鋼中通過(guò)氧化去除,鋼液中的殘余氧大于3.0×10-5是必要的[3]。由此可見,脫鈦應(yīng)在鋼中含有較高氧的冶煉中進(jìn)行,因此電爐要想脫除鋼液中的鈦,終點(diǎn)碳控制不易過(guò)高,但是考慮到終點(diǎn)碳與溶解氧的關(guān)系,過(guò)低的終點(diǎn)碳會(huì)使鋼水中的溶解氧增高,脫氧過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生過(guò)多的夾雜物,因此終碳控制在0.10%~0.40%之間即可。在實(shí)際操作中,增加爐內(nèi)氧化氣氛,增加爐渣中氧化鐵的含量,適當(dāng)增加渣量,使鋼水中鈦氧化掉,進(jìn)入爐渣中通過(guò)爐門放掉。經(jīng)過(guò)部分爐次實(shí)踐分析,電爐出鋼前鈦的含量完全可以降低到0.001 0%以下,在實(shí)驗(yàn)的7個(gè)爐次中,最高0.000 5%,平均值3.28×10-6,完全達(dá)到目標(biāo)(見圖2)。
圖2 鋼水中碳與鈦含量的關(guān)系
電爐終點(diǎn)成分控制符合要求后進(jìn)行出鋼操作,電爐采用偏心底無(wú)渣出鋼,不考慮電爐氧化渣對(duì)鈦的影響。電爐在出鋼過(guò)程中同時(shí)要向鋼包中加入合金、鋁塊、造渣料進(jìn)行脫氧并合金化,這些原料會(huì)帶入鈦。其中一部分鈦直接進(jìn)入鋼水中,一部分與鋼水中的氧發(fā)生反應(yīng),生成(TiO2)進(jìn)入爐渣中。表2為部分原料的鈦含量。
表2 部分原料中鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù) %
電爐出鋼前的終點(diǎn)鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.000 3%~0.000 5%,電爐合金化以后取樣分析,分析鋼水中的鈦增加幅度,對(duì)7個(gè)爐次包中樣進(jìn)行分析,鋼水中鈦的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.001 6%,平均增幅為0.001 2%。以此證明電爐出鋼后加入的原材料是鈦增加的主要因素。
LF精煉的功能是對(duì)鋼水進(jìn)行脫氧,隨著脫氧深度的進(jìn)行,爐渣的鈦還原到鋼水中去,主要是向鋼水中加入的鋁與鈦發(fā)生還原反應(yīng),將爐渣中(TiO2)中鈦還原到鋼水中,其化學(xué)反應(yīng)式為:
鈦的還原數(shù)量多少,一方面取決于爐渣中(TiO2)的多少,另一方面取決于爐渣的還原深度。爐渣中鈦的還原數(shù)量多少與鋼水中的酸溶鋁的含量多少有關(guān)系。
戰(zhàn)東平[2]等人認(rèn)為,隨著鋼中酸溶鋁含量的增加,鋼中鈦含量明顯增加,這說(shuō)明由于鋼水鋁含量的提高可增強(qiáng)渣中脫氧能力,導(dǎo)致渣中(TiO2)被還原能力大幅度提高。通過(guò)冶煉過(guò)程的數(shù)據(jù)分析,結(jié)果與上述觀點(diǎn)相符。因此在實(shí)際操作過(guò)程中,從控制鋼中鈦含量的目標(biāo)出發(fā),應(yīng)在保證鋼水充分脫氧的前提下盡可能降低鋼中鋁含量。
對(duì)一些VD處理后的鋼水定氧分析,當(dāng)鋼水中的酸溶鋁大于0.015%時(shí),即可以將溶解氧降低到0.000 3%以下,可以保證鋼材氧含量符合要求。綜合平衡,既要保證氧含量不超標(biāo),又要抑制渣中鈦的還原,將鋼水中的酸溶鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)控在0.015%~0.030%之間即可。
從化學(xué)方程式可以看出,(TiO2)濃度越高,反應(yīng)越有利于向正向方向進(jìn)行。為減少鈦向鋼水中的傳輸,需要降低渣中(TiO2)濃度,因此精煉需要大渣量來(lái)稀釋原料帶入的(TiO2)濃度,從經(jīng)驗(yàn)得出,增加石灰的加入量是有必要的。
在精煉過(guò)程中加入的脫氧輔助材料也是增加鋼水中鈦升高的重要原因之一。在實(shí)際生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn),部分產(chǎn)地的SiC脫氧劑含鈦較高,為避免SiC脫氧劑在冶煉過(guò)程中增鈦,改為CaC2和碳粉進(jìn)行脫氧。對(duì)實(shí)驗(yàn)爐次進(jìn)行分析,改用低鈦的脫氧材料取得較好效果。
鋼包耐材對(duì)鈦的含量也有一定影響。生產(chǎn)低鈦軸承鋼時(shí),不得使用含鈦鋼種的鋼包。經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)分析,使用生產(chǎn)過(guò)20CrMnTi鋼種的鋼包再生產(chǎn)軸承鋼時(shí),鈦的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))增加0.000 2%。在精煉周期上不易過(guò)長(zhǎng),由于鋼包耐材中含有部分鈦化物,如果精煉時(shí)間過(guò)長(zhǎng),長(zhǎng)時(shí)間的供電反復(fù)升溫,就會(huì)導(dǎo)致耐火材料侵蝕和沖刷加劇,有可能導(dǎo)致耐材中的鈦化物進(jìn)入鋼液,實(shí)際LF精煉時(shí)間控制在40~50 min即可,精煉出鋼溫度控制在1 580~1 590℃之間。
TiO2在強(qiáng)堿性渣中呈酸性,在保證脫氧的前提下,保持精煉渣較低的堿度,有利于抑制TiO的還原。吳偉[4]等人指出,R<6是保證鋼水中w[Ti]<30×10-6條件之一。在實(shí)際操作中,為降低爐渣堿度,優(yōu)化電爐合金化的順序,由原工藝的鋼芯鋁預(yù)脫氧改為使用碳粉和硅錳合金脫氧,增加渣中的SiO2含量,以降低爐渣堿度,同時(shí)帶來(lái)的好處是,大量的碳粉脫氧以后,產(chǎn)生的CO氣泡對(duì)夾雜物的去除提供了動(dòng)力,鋁的加入時(shí)間延后在精煉爐渣變白以后。電爐出鋼合金化工藝改進(jìn)以后,爐渣的堿度有所降低,能夠控制在4~6之間,爐渣熔點(diǎn)低,流動(dòng)性良好,表3為軸承鋼的精煉渣成分。
表3 GCr15軸承鋼精煉渣系成分和堿度
VD真空脫氣過(guò)程也是一個(gè)脫氧的過(guò)程,在真空過(guò)程中鋼渣混充,鋼水中較高的鋁會(huì)與渣中殘余的(TiO2)的進(jìn)一步反應(yīng),為降低渣中鈦的還原,鋼水進(jìn)VD處理之前,將爐渣扒掉2/3,使?fàn)t渣中總的TiO2含量降低,該法實(shí)施后,檢驗(yàn)VD處理后的鋼水中鈦含量與處理之前沒(méi)有明顯的變化,該流程的鈦的增幅可以忽略不計(jì)。
工藝優(yōu)化后,對(duì)實(shí)驗(yàn)7個(gè)爐次的軸承鋼鈦含量變化分6個(gè)階段進(jìn)行分析,整個(gè)冶煉過(guò)程中鈦的增加幅度是受控的,鋼水中鈦的增加階段主要在電爐出鋼到精煉完畢以后,此工序是控制鈦含量的關(guān)鍵控制點(diǎn)。此工藝改進(jìn)是有效的,軸承鋼中鈦含量明顯下降,達(dá)到預(yù)期效果,該工藝對(duì)與電爐冶煉低鈦軸承鋼具有指導(dǎo)意義。圖3為工藝優(yōu)化后不同階段鈦含量的變化。
圖3 鈦含量在GCr15軸承鋼冶煉過(guò)程中的變化
1)鐵水、廢鋼等原料帶入的鈦完全可以在電爐冶煉期間氧化去除。
2)電爐冶煉低鈦軸承鋼過(guò)程中有害元素鈦的含量主要是在精煉工序中增加合金、造渣料、脫氧輔助材料等帶入的,使用含鈦較低的原材料是鈦含量控制的關(guān)鍵。
3)隨著精煉脫氧的進(jìn)行,鋼中氧含量較低時(shí),鋼水中鈦含量升高。
4)影響鋼中精煉過(guò)程中鈦含量的主要因素是鋼中酸溶鋁含量、爐渣堿度、爐渣量??刂其撘褐械乃崛茕X含量,保證較低的爐渣堿度,適當(dāng)增加精煉渣量,有利于抑制鈦的氧化物的還原。
[1]鐘順?biāo)迹醪?軸承鋼[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2002.
[2]戰(zhàn)東平,姜周華,龔偉,等.軸承鋼中氮化鈦的生成與控制[J].過(guò)程工程學(xué)報(bào),2009(S1):239.
[3]高偉,繆新德,成國(guó)光,等.軸承鋼中TiN夾雜物控制工藝及理論研究[J].安徽工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2005,22(4):687.
[4]吳偉,劉瀏,劉悅,等.轉(zhuǎn)爐冶煉軸承鋼鋼中鈦的熱力學(xué)行為的研究[C]//中國(guó)鋼鐵年會(huì)論文集.北京:冶金工業(yè)出版社,2005.