工作場所鉻及其化合物測定方法及改進探討

林鳳梅

（上海申澤環(huán)?？萍加邢薰?上海 201108）

引言

用空氣—乙炔火焰原子吸收光譜法測定工作場所中有毒物質(zhì)鉻及其化合物，原職業(yè)衛(wèi)生標準中用硝酸作為介質(zhì)，由于鉻的化合物在火焰中易生成難于熔融和原子化的氧化物，所以存在線性不夠良好等問題，經(jīng)本法改進后用鹽酸作為介質(zhì)，同時加入NH4CL作為基體改進劑，可增加火焰中的氯離子，使鉻生成易于揮發(fā)和原子化的氯化物，達到線性優(yōu)，偏差小，精度高的目的，大大提高日常檢測的工作效率和準確度。

1 實驗儀器和試劑

島津AA6880原子吸收分光光度計、40mm微孔濾膜。鉻標準溶液（500mg/L）：購于環(huán)境保護部標準樣品研究所；消化液（1%高氯酸+9%硝酸）、1%鹽酸溶液、5%鹽酸溶液和10%氯化銨溶液。

2 實驗過程

按GBZ/T160.7-2004標準進行曲線繪制，取7只50mL容量瓶，分別加入 0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL 鉻標準使用液Ⅰ，用1%硝酸溶液定容至刻度線，配制成0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 mg/L鉻標準系列，搖勻。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，在357.9nm波長下，分別測定標準系列，以吸光度為縱坐標，鉻濃度為橫坐標繪制標準曲線，其線性和方程式見圖1。

圖1 按GBZ/T160.7-2004標準繪制曲線

按照標準要求制備的標準曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.999，經(jīng)多次測定相關(guān)系數(shù)仍難達0.999從結(jié)果可以看出其線性較差，實際結(jié)果不符合測定要求。

3 實驗改進

參考水中鉻的測定標準，介質(zhì)用5%鹽酸加氯化銨，其線性符合測定要求，故本法對所用介質(zhì)進行改進。分別用1%硝酸、含1%硝酸的10%氯化銨溶液、5%鹽酸、含5%鹽酸的10%氯化銨溶液作介質(zhì)，按GBZ/T160-2004標準系列繪制標準曲線，比對結(jié)果如圖2。

圖2 四種不同介質(zhì)繪制的標準曲線系列

從圖2可以看出不論從靈敏度還是回歸方程的相關(guān)系數(shù)來看，用鹽酸及鹽酸+氯化銨的方式都優(yōu)于硝酸及硝酸+氯化銨的方式。硝酸及硝酸+氯化銨兩種介質(zhì)的回歸方程的相關(guān)系數(shù)都＜0.999，不符合標準的測定要求。而鹽酸及鹽酸+氯化銨這兩種介質(zhì)的回歸方程的相關(guān)系數(shù)都＞0.999，完全符合標準的測定要求。

本文就鹽酸及鹽酸+氯化銨兩種介質(zhì)的方法展開探討。

4 方法比較

（1）檢出限測定

將濾膜分為兩組，每組為11張，將濾膜放入燒杯中，加入5mL消化液，在電熱板上加熱消解，保持溫度在160℃左右，待消化液基本揮發(fā)干時，取下冷卻后，分別用5%鹽酸、含5%鹽酸的10%氯化銨溶液兩種介質(zhì)溶解殘渣，并定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，稀釋至10.0mL，供測定。對兩種介質(zhì)的空白濾膜結(jié)果見表1。

表1 兩種介質(zhì)檢出限測定結(jié)果

檢測限用LOD=3SD的統(tǒng)計學(xué)方法來計算。從檢出限來看，兩種介質(zhì)的差別不大，都是可行的。

（2）精密度測定

將濾膜分為兩組，每組為21張，將濾膜放入燒杯中，每組平均分為3批，分別加入鉻標準溶液后涼干，再各自加入5mL消化液，在電熱板上加熱，保持溫度在160℃左右消解，待消化液基本揮發(fā)干時，取下冷卻后，分別用鹽酸及鹽酸+氯化銨兩種介質(zhì)溶解殘渣，并定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，稀釋至10.0mL，得到濃度為0.20mg/L、1.00 mg/L、3.00 mg/L鉻溶液供測定。測定結(jié)果見表2。

表2 兩種介質(zhì)精密度測定結(jié)果

從精密度的結(jié)果來看，用鹽酸介質(zhì)方法的精密度在4.39～6.26%，用鹽酸+氯化銨介質(zhì)方法的精密度在1.44～2.48%，鹽酸+氯化銨介質(zhì)方法明顯優(yōu)于鹽酸介質(zhì)。

（3）回收率的測定

將濾膜分為兩組，每組為9張，將濾膜放入燒杯中，每組平均分為 3 批，分別加入 2.00μg、10.0μg、30.0μg鉻，各自加入 5mL消化液，在電熱板上加熱消解，保持溫度在160℃左右，待消化液基本揮發(fā)干時，取下冷卻后，分別用鹽酸及鹽酸+氯化銨兩種介質(zhì)溶解殘渣，并定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，稀釋至10.0mL，供測定。測定結(jié)果見表3。

表3 兩種介質(zhì)回收率測定結(jié)果

從回收率的結(jié)果來看，用鹽酸介質(zhì)方法的回收率在94.9～109.7%，用鹽酸+氯化銨介質(zhì)方法的回收率在98.4～104.5%，鹽酸+氯化銨介質(zhì)方法明顯優(yōu)于鹽酸介質(zhì)。

結(jié)語

通過各類不同介質(zhì)方法的比對，無論從標準曲線及其相關(guān)系數(shù)，再到檢出限，精密度，回收率結(jié)果來看，用含5%鹽酸的10%氯化銨溶液做介質(zhì)的方法準確可信，且大大提高了檢出限，準確度和回收率，完全符合標準對實驗的檢測要求，在實際工作中切實可行。

參考文獻

[1]GBZ/T160-2004，工作場所空氣有毒物質(zhì)測定，人民衛(wèi)生出版社

[2]水和廢水監(jiān)測分析方法，（第四版）（增補版），中國環(huán)境科學(xué)出版社.

[3]HJ757-2015，水質(zhì)，鉻的測定，火焰原子吸收分光光度法，中國環(huán)境科學(xué)出版社.