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    聚合物改性硅粉混凝土力學(xué)性能研究

    2018-04-17 07:44:13張守杰郝新宇
    關(guān)鍵詞:硅粉偶聯(lián)劑硅烷

    張 恒,張守杰,郝新宇

    (黑龍江省水利科學(xué)研究院,黑龍江 哈爾濱 150080)

    目前國(guó)內(nèi)外對(duì)聚合物改性硅粉混凝土的研究還比較少,像美國(guó)、日本、德國(guó)、韓國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家,他們對(duì)聚合物改性混凝土的研究及應(yīng)用雖然已經(jīng)有三四十年的歷史,但其研究應(yīng)用的范圍有很大的局限性,只偏重于某些方面,還沒有形成一套比較完善的理論體系[1]。我國(guó)對(duì)聚合物改性硅粉混凝土的研制開發(fā)雖然已近40 a,但還遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上發(fā)達(dá)國(guó)家,再加上建筑造價(jià)和國(guó)情所限,應(yīng)用數(shù)量和范圍還相當(dāng)有限,有待進(jìn)一步開發(fā)和發(fā)展。本研究采用正交試驗(yàn)手段方法來研究聚合物改性硅粉混凝土力學(xué)性能。由此對(duì)聚合物改性硅粉混凝土的理論加以完善,并推動(dòng)其在國(guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)中的應(yīng)用步伐。

    1 試驗(yàn)原材料及配合比

    1.1 水泥

    水泥均為哈爾濱水泥廠生產(chǎn)的天鵝牌42.5等級(jí)水泥,其物理力學(xué)性能和化學(xué)成分分別見表1、表2。

    表1 水泥物理力學(xué)性能

    表2 普通硅酸鹽水泥化學(xué)成分 %

    1.2 硅粉

    本次實(shí)驗(yàn)所用普通硅粉的化學(xué)組成見表3。改性硅粉是由普通硅粉通過硅烷偶聯(lián)劑改性之后得出的產(chǎn)品。

    1.3 高效減水劑FDN

    本次實(shí)驗(yàn)采用FDN萘系高效減水劑,它是β-萘磺酸鹽甲醛縮合物,屬陰離子表面活性劑。推薦使用摻量為0.5%~1.0%。

    表3 硅粉的化學(xué)成分 %

    1.4 細(xì)集料

    實(shí)驗(yàn)中所用細(xì)集料的性能指標(biāo)見表4。

    表4 細(xì)集料性能指標(biāo)

    1.5 粗集料

    實(shí)驗(yàn)中所用的石子的性能指標(biāo)見表5。

    表5 粗集料性能指標(biāo)

    實(shí)驗(yàn)中所用粗集料的級(jí)配見表6。

    表6 粗集料級(jí)配

    1.6 甲基纖維素

    實(shí)驗(yàn)所用的甲基纖維素是中國(guó)醫(yī)藥(集團(tuán))上?;瘜W(xué)試劑公司生產(chǎn)的,分子式為

    -[C6H7O2(OCH3) x(OH)3-x]-n,

    黏度為15~25 cP。

    1.7 聚醋酸乙烯乳液

    本實(shí)驗(yàn)用北京實(shí)誠信工貿(mào)有限責(zé)任公司生產(chǎn)的“京都牌”BJ-235型聚醋酸乙烯乳液。

    1.8 拌和水

    城市普通飲用水。

    1.9 試驗(yàn)配合比

    實(shí)驗(yàn)采用了42.5等級(jí)的普通硅酸鹽水泥。空白混凝土、摻硅粉、改性硅粉、苯丙乳液、聚醋酸乙烯乳液、乳膠、甲基纖維素的混凝土分別記為P、SF、GSF、B、C、L、M。各種聚合物混凝土的配合比見表7。

    表7 混凝土配合比(每m3混凝土)

    2 力學(xué)性能分析

    2.1 抗壓強(qiáng)度數(shù)據(jù)

    不同組成的聚合物硅粉混凝土的抗壓強(qiáng)度見表8、圖1。

    2.2 抗折強(qiáng)度數(shù)據(jù)

    不同組成的聚合物混凝土的抗折強(qiáng)度見表9、圖2。

    表8 混凝土的抗壓強(qiáng)度 MPa

    表9 混凝土的抗折強(qiáng)度 MPa

    圖1 混凝土抗壓強(qiáng)度示意圖

    圖2 混凝土抗折強(qiáng)度示意圖

    2.3 強(qiáng)度結(jié)果分析

    2.3.1抗壓強(qiáng)度結(jié)果分析

    由圖1可知,摻加各種聚合物的水泥混凝土的抗壓強(qiáng)度的發(fā)展規(guī)律基本一致,即摻加聚合物后,混凝土各齡期強(qiáng)度均比基準(zhǔn)混凝土低。

    摻硅粉和改性硅粉的混凝土強(qiáng)度比同齡期的純混凝土要高。摻硅粉混凝土3 d、7 d、28 d齡期的強(qiáng)度同純混凝土強(qiáng)度(試樣p)的比是217%、144%、179%,摻改性硅粉混凝土3 d、7 d、28 d齡期的強(qiáng)度同純混凝土強(qiáng)度(試樣p)的比是239%、145%、120%。這主要是由于:

    (1)硅粉的火山灰效應(yīng):水泥水化生成物Ca(OH)2與硅粉中的活性SiO2發(fā)生反應(yīng),降低了水化水泥漿中的Ca(OH)2的數(shù)量,生成CSH凝膠[2];而且含有硅粉的水泥石中大孔體積降低,小孔增加,連通孔減少,從而減少了Ca(OH)2在集料周圍的定向分布,提高了集料與水泥漿之間的界面黏結(jié)強(qiáng)度[3]。

    (2)微細(xì)粒子填充效應(yīng):硅粉的比表面積為232 000 cm2/g,水泥的比表面積為3560 cm2/g,細(xì)小的球狀硅粉顆粒可以填充于水泥顆粒之間,使膠凝材料具有良好的級(jí)配,降低其用水量。同時(shí),硅粉對(duì)水泥粒子的填充性使水泥石的密實(shí)性提高,降低了填充水泥粒子間空隙的用水量,使水泥漿的流動(dòng)性提高。

    而摻改性硅粉比摻?jīng)]改性硅粉的混凝土同齡期的強(qiáng)度大。這是因?yàn)椋?/p>

    (1)硅烷偶聯(lián)劑的減水效果:硅烷偶聯(lián)劑中含有表面活性成分,摻入混凝土中,可以使水泥水化產(chǎn)物形成的絮凝結(jié)構(gòu)分散開來,隨著絮凝結(jié)構(gòu)的分散,包裹著的游離水即可釋放出來,從而在混凝土具有相同流動(dòng)度的情況下,混凝土的水灰比(如表7所示,摻改性硅粉與摻?jīng)]改性硅粉相比,混凝土的水灰比從0.41降到0.37)降低,硬化后,混凝土的孔隙率有所減少[4]。

    (2)硅烷偶聯(lián)劑的作用機(jī)理:硅烷偶聯(lián)劑的化學(xué)式為RSiX3, 其中R為有機(jī)基團(tuán),X為可水解基團(tuán)[5]。

    首先,當(dāng)硅粉浸入到硅烷偶聯(lián)劑當(dāng)中時(shí),硅烷偶聯(lián)劑包裹于硅粉的表面,主要為物理吸附。

    其次,硅烷偶聯(lián)劑中的X基團(tuán)水解,形成硅醇:

    硅醇的羥基與水泥水化產(chǎn)物Ca(OH)2中的羥基之間形成氫鍵后脫水形成硅氧鍵:

    這種由硅氧鍵形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可以明顯提高混凝土的強(qiáng)度。

    而摻加了甲基纖維素、苯丙乳液、聚醋酸乙烯乳液、乳膠的混凝土強(qiáng)度比同齡期的純混凝土的強(qiáng)度要小。因?yàn)樵诠烙?jì)聚合物水泥材料的物理-力學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果時(shí),應(yīng)考慮其密度和孔隙率。摻上述聚合物的混凝土密度分別為2.386×103kg/m3,2.401×103kg/m3,2.463×103kg/m3,2.276×103kg/m3,比純的混凝土的密度2.615×103kg/m3都要小。所以,這里不能不考慮到聚合物混凝土的比強(qiáng)度(單位質(zhì)量的強(qiáng)度)這個(gè)因素的影響。

    在四種摻聚合物的混凝土中,摻甲基纖維素的和摻聚醋酸乙烯乳液的混凝土的28 d抗壓強(qiáng)度要比其他的高。這是因?yàn)榧谆w維素能使水泥漿體的水化產(chǎn)物分布更加均勻,從而提高了其總體的受力能力。聚醋酸乙烯乳液中含有表面活性成分,可以使水泥水化產(chǎn)物形成的絮凝結(jié)構(gòu)分散開來,釋放出游離水,從而降低水灰比和孔隙率,提高了其強(qiáng)度。摻甲基纖維素的3 d強(qiáng)度較其他聚合物的同齡期強(qiáng)度要低,主要是因?yàn)榧谆w維素具有緩凝作用,使其早期強(qiáng)度相對(duì)較低,而且甲基纖維素具有引氣作用,使混凝土密度降低了。

    摻苯丙乳液和乳膠的混凝土強(qiáng)度都比同齡期的純混凝土的強(qiáng)度要低。這主要?dú)w因于聚合物自身的特性,苯丙乳液和乳膠的加入使混凝土的儲(chǔ)存模量有所下降,剛度變低。而且聚合物本身的密度都比較低,它們的摻入使混凝土的氣孔率增大,密度降低,摻苯丙乳液的混凝土密度為2.401×103kg/m3,摻乳膠的混凝土密度為2.276×103kg/m3,這在一定程度上影響了其強(qiáng)度的發(fā)展。

    2.3.2抗折強(qiáng)度結(jié)果分析

    從各種聚合物混凝土的抗折強(qiáng)度的發(fā)展來看,摻硅粉和改性硅粉的混凝土的強(qiáng)度比純混凝土的強(qiáng)度要大。這是由于硅粉的火山灰活性所致,它與水泥的水化產(chǎn)物Ca(OH)2反應(yīng)生成CSH凝膠,使混凝土的密實(shí)度提高,同時(shí)也使其界面強(qiáng)度得到改善。

    摻甲基纖維素、苯丙乳液、聚醋酸乙烯乳液的混凝土的抗折強(qiáng)度與純混凝土相比有一些差異,但不是很大,這說明其抗折強(qiáng)度的發(fā)展比抗壓強(qiáng)度的發(fā)展要好。因?yàn)?,在聚合物水泥混凝土硬化過程中,聚合物和水泥砂漿之間沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。當(dāng)拌和混凝土和聚合物乳液時(shí),由于水泥砂漿的水灰比小于臨界水灰比,水泥首先從乳液中吸取水分進(jìn)行水泥的水化反應(yīng),與此同時(shí),聚合物乳液由于失去水分而變稠,凝聚成絲狀膜層,就像網(wǎng)絡(luò)一樣和水泥凝膠形成的網(wǎng)絡(luò)貫穿在一起,將骨料牢固地黏結(jié)在一起,形成一個(gè)整體[6],這就提高了混凝土的界面強(qiáng)度,從而提高了其抗折強(qiáng)度。

    摻乳膠的聚合物混凝土的抗折強(qiáng)度比較小,甚至其28 d強(qiáng)度比7 d強(qiáng)度還要小。這屬于比較反常的現(xiàn)象,跟其成型過程有關(guān)。乳膠有很強(qiáng)的黏結(jié)性,且其水溶性不好,當(dāng)把乳膠加入水泥混凝土當(dāng)中時(shí),便凝結(jié)成絮狀、塊狀結(jié)構(gòu),分散性不好,這就降低了混凝土的均勻性,從而影響到其強(qiáng)度的發(fā)展。其抗壓強(qiáng)度較低也跟這方面的因素有關(guān)。這一點(diǎn)是在今后關(guān)于聚合物混凝土方面的研究中要引起注意的。

    3 結(jié) 論

    (1)分析比較了摻加各種聚合物、硅粉和改性硅粉對(duì)于混凝土的抗壓強(qiáng)度、抗折強(qiáng)度的影響。由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出:摻加硅粉、改性硅粉的混凝土的抗壓強(qiáng)度、抗折強(qiáng)度都比同齡期的空白混凝土要高,這是因?yàn)楣璺鄣幕鹕交一钚?、填充作用和硅烷偶?lián)劑的減水作用、連接機(jī)理造成的。

    (2)摻甲基纖維素、苯丙乳液、聚醋酸乙烯乳液和乳膠的混凝土抗壓強(qiáng)度比同齡期的空白混凝土要小,因?yàn)榫酆衔锏募尤胧够炷恋臍饪茁试龃?,密度下降;但其抗折?qiáng)度與空白混凝土的差異比較小,因?yàn)榫酆衔锏募尤朐诨炷林行纬闪司W(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使?jié){體與集料的界面強(qiáng)度大大提高。

    參考文獻(xiàn):

    [1]李湘洲.聚合物發(fā)展的若干動(dòng)向[J].化學(xué)建材,1994(2):68-72.

    [2]戴劍鋒,劉曉紅,龔俊,等.混雜復(fù)合材料膠結(jié)機(jī)理的探討[J].甘肅工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2000,26(3):26-30.

    [3]楊小利,王鈞.聚合物混凝土的應(yīng)用及發(fā)展[J].玻璃鋼/復(fù)合材料,1996(6):47-48.

    [4] 忻秀卿.聚合物混凝土復(fù)合材料的技術(shù)進(jìn)展[J].新型建筑材料,1995(2):27-31.

    [5]廉慧珍,童良,陳恩義.建筑材料物相研究基礎(chǔ)[M].北京:清華大學(xué)出版社,1996.

    [6]IO.C.契爾金斯基.聚合物水泥混凝土[M].北京:建筑工業(yè)出版社,1978.

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