山茶屬植物皂苷類成分及其藥理活性研究進(jìn)展

宋 昱，韓 艷，溫嘉童，黎玉梅，史麗穎，盧 軒，馮寶民，于大永,*

（1.大連大學(xué) 生命科學(xué)與技術(shù)學(xué)院，遼寧 大連 116622；2.大連大學(xué) 附屬中山醫(yī)院，遼寧 大連 116001）

山茶屬（Camillia Linn.）植物屬于山茶科（Theaceae），是山茶科中最大的一個屬。中山大學(xué)張宏達(dá)教授將山茶屬植物分為4個亞屬，22組，280個原種[1]，主要分布于熱帶和亞熱帶。我國有238種，主要分布于西南至東南部，以云南、廣西、廣東及四川最多，余產(chǎn)中南半島及日本。主要被用做藥用的有：茶C.sinensis、金花茶C.Nitidissima、油茶C.Oleifera、山茶C.Japonica、普洱茶C.Assamica等。據(jù)《中華本草》記載，金花茶葉具有清熱解毒、止痢的功效，山茶花及茶葉均具有抗癌作用，茶葉還具有降血壓、降血脂、利尿及抗血栓等作用。普洱茶具有清熱生津、辟穢解毒、消食解酒、醒神透疹的功效[2]。油茶籽油傳統(tǒng)上被用作烹飪油和用于治療胃痛和燒傷的藥物[3]。現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，山茶皂苷作為山茶屬植物中一種特殊的代謝產(chǎn)物，具有許多藥理活性，如抗炎[4]、抗腫瘤[5,6]、滅螺[7]、抗菌[8,9]、抗氧化[10,11]、肝保護作用[12-14]等。近年來，對于山茶皂苷的化學(xué)成分及生物活性的報道日益增多，為更好的發(fā)揮山茶屬植物資源及藥用價值，本文對山茶屬植物皂苷類成分及其藥理活性研究方面做如下綜述。

1 山茶屬植物皂苷成分

本屬植物中皂苷類成分較普遍，多為齊墩果烷型的五環(huán)三萜皂苷，糖部分由半乳糖、木糖、阿拉伯糖、阿戊糖、葡萄糖醛酸等組成。在目前的研究中，山茶皂苷多集中于茶、普洱茶、山茶以及油茶。1931年，日本學(xué)者青山新次郎[15]首次從茶樹種子中分離得到山茶皂苷Theasponin。隨后，國內(nèi)外學(xué)者已從山茶屬植物的各個部位，包括葉、花、種子等分離得到113種三萜皂苷單體。化學(xué)成分見表1。

表1 山茶屬植物中的皂苷類成分

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編號 俗名 化合物名稱 分子式 來源 參考文獻(xiàn)4 0 T h e a s a p o n i n H 1 2 2-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l F 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-X y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 0 O 2 6 茶 [2 0]4 1 T e a s e e d s a p o n i n A 1 6, 2 8-d i-O-A c-2 1-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→2) [β-D-G l c (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 2 H 9 6 O 2 8 茶 [2 6]4 2 T e a s e e d s a p o n i n B 1 6, 2 2-d i-O-A c-2 1-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→2) [β-D-G l c (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 2 H 9 6 O 2 8 茶 [2 6]4 3 T e a s e e d s a p o n i n C 2 2-O-H e x-t h e a s a p o g e n o l C 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-X y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 2 O 2 5 茶 [2 6]4 4 T e a s e e d s a p o n i n D 2 1, 2 2-d i-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l A 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 3 H 9 8 O 2 8 茶 [2 6]4 5 T e a s e e d s a p o n i n E 2 1, 2 2-d i-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l A 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-X y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 2 H 9 6 O 2 7 茶 [2 6]4 6 T e a s e e d s a p o n i n F 2 1-O-A n g-2 2-O-2 M b-t h e a s a p o g e n o l A 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-X y l (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 2 H 9 8 O 2 7 茶 [2 6]4 7 T e a s e e d s a p o n i n G 2 2-O-H e x-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β - D-x y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 0 O 2 5 茶 [2 6]4 8 T e a s e e d s a p o n i n H 2 1-O-H e x-2 8-O-A c-t h e a s a p o g e n o l E 3-O-β-D-G a l (1→2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 1 H 9 4 O 2 8 茶 [2 6]4 9 T e a s e e d s a p o n i n I 2 1, 2 2-d i-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l E 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 3 H 9 6 O 2 8 茶 [2 6]5 0 T e a s e e d s a p o n i n J 2 1, 2 2-d i-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l E 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-X y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 2 H 9 4 O 2 7 茶 [2 6]5 1 T e a s e e d s a p o n i n K 2 1-O-A n g-2 2-O-T i g-t h e a s a p o g e n o l E 3-O-β-D-G a l (1→2) [ β-D-X y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 2 H 9 4 O 2 7 茶 [2 6]5 2 T e a s e e d s a p o n i n L 1 6, 2 2-d i-O-A c-2 1-O-H e x-t h e a s a p o g e n o l E 3-O-β-D-G a l (1→2) [β-D-X y l (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 2 H 9 4 O 2 8 茶 [2 6]5 3 T h e a s a p o n i n E 2 m e t h y l e s t e r 2 1-O-A n g-2 8-O-A c-t h e a s a p o g e n o l E 3-O-β-D-G a l (1→2) [ β-D-X y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A m e t h y l e s t e r. C 6 0 H 9 2 O 2 7 油茶 [2 7]5 4 O l e i f e r a s a p o n i n A 1 2 2-O-H e x-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 2 O 2 6 油茶 [2 8]5 5 O l e i f e r a s a p o n i n B 1 1 6 α-h y d r o x y-2 2-O-A n g-2 3-f o r m y l-2 8, 3 1-d i h y d r o x y m e t h y l e n e-o l e a n-1 2-e n e-3-O-β-D-G a l C 5 8 H 9 0 O 2 6 油茶 [2 9]5 6 O l e i f e r a s a p o n i n B 2 2 2-O-H y d-2 3-f o r m y l-2 8-d i h y d r o x y m e t h y l e n e-o l e a n-1 2-e n e-3-O-β-D-G l c (1→2) [ β-D-X y l (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 1 H 9 0 O 2 4 油茶 [2 9]5 7 O l e i f e r a s a p o n i n C 1 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G a l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A m e t h y l e s t e r C 5 9 H 9 2 O 2 6 油茶 [3 0]5 8 O l e i f e r a s a p o n i n C 2 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n A 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A m e t h y l e s t e r C 6 0 H 9 6 O 2 6 油茶 [3 0]5 9 O l e i f e r a s a p o n i n C 3 2 8-O-C i n-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G a l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A m e t h y l e s t e r C 6 3 H 9 2 O 2 6 油茶 [3 0]

編號 俗名 化合物名稱 分子式 來源 參考文獻(xiàn)6 0 O l e i f e r a s a p o n i n C 4 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A m e t h y l e s t e r C 6 0 H 9 4 O 2 7 油茶 [3 1]6 1 O l e i f e r a s a p o n i n C 5 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n B-3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G a l (1 → 3)]-β-D-G l c A m e t h y l e s t e r C 5 4 H 8 4 O 2 2 油茶 [3 1]6 2 O l e i f e r a s a p o n i n C 6 2 1-O-A c-2 2-O-C i n-t h e a s a p o g e n o l E-3-O-β-D-G a l (1→2) [ β-D-X y l(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A m e t h y l e s t e r C 6 5 H 9 4 O 2 8 油茶 [3 2]6 3 O l e i f e r a s a p o n i n D 1 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n A-3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-X y l(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 1 O 2 5 油茶 [3 3]6 4 O l e i f e r a s a p o n i n D 2 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-X y l(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 8 9 O 2 6 油茶 [3 3]6 5 O l e i f e r a s a p o n i n D 3 2 2-O-T i g-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-X y l(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 8 9 O 2 6 油茶 [3 3]6 6 O l e i f e r a s a p o n i n D 4 2 2-O-2 M b-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-x y l(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 1 O 2 6 油茶 [3 3]6 7 O l e i f e r a s a p o n i n D 5 2 2-O-T i g-c a m e l l i a g e n i n B-3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 1 O 2 7 油茶 [3 3]6 8 C a m e l l i a s a p o n i n A 1 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n A 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 2 O 2 5 山茶 [3 4]6 9 C a m e l l i a s a p o n i n A 2 2 2-O-T i g-c a m e l l i a g e n i n A 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 2 O 2 5 山茶 [3 4]7 0 C a m e l l i a s a p o n i n B 1 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 0 O 2 6 茶、山茶、油茶 [2 4]、[ 3 4-3 6]7 1 C a m e l l i a s a p o n i n B 2 2 2-O-T i g-c a m e l l i a g e n i n B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 0 O 2 6 山茶 [3 4]、[3 6]7 2 C a m e l l i a s a p o n i n C 1 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n C 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 2 O 2 6 茶、山茶、油茶 [3 4-3 7]7 3 C a m e l l i a s a p o n i n C 2 2 2-O-T i g-c a m e l l i a g e n i n C 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ β-D-G l c(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 8 H 9 2 O 2 6 山茶 [3 4]、[3 6]7 4 F o l i a t h e a s a p o n i n sⅠ 1 6, 2 2-d i-O-A c-2 1-O-T i g-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→ 2) [β-D-X y l (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 1 H 9 4 O 2 7 茶 [3 7]7 5 F o l i a t h e a s a p o n i n sⅡ 2 2-O-A c-2 1-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→2) [ β-D-X y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 3 H 9 2 O 2 6 茶 [3 7]7 6 F o l i a t h e a s a p o n i n s I I I 1 6, 2 2-d i-O-A c-2 1-O-A n g-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→2) [β-D-X y l (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 1 H 9 4 O 2 7 茶 [3 7]7 7 F o l i a t h e a s a p o n i n s I V 1 6, 2 2-d i-O-A c-2 1-O-c i s-C i n-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→2) [β-D-X y l (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 1 H 9 4 O 2 7 茶 [3 7]7 8 F o l i a t h e a s a p o n i n V 2 8-O-A c-2 1-O-t r a n s-C i n-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l-(1→2) [β-D-X y l (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 3 H 9 2 O 2 6 茶 [3 7]7 9 F l o r a t h e a s a p o n i n A 2 1-O-A n g-2 2-O-A c-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→2) [ β-D-X y l(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 2 O 2 6 茶 [2 4]

編號 俗名 化合物名稱 分子式 來源 參考文獻(xiàn)8 0 F l o r a t h e a s a p o n i n B 2 1, 2 2-d i-O-A n g-O-A n g-b a r r i g e n o l 3-O-[ α-D-G a l (1 → 2) ] [ α-D-X y l (1→2)-R-L-A r a (1→3) ]-α-D-G l c A C 6 2 H 9 6 O 2 7 茶 [3 8]8 1 F l o r a t h e a s a p o n i n C 2 1-O-A n g-2 2-O-2-M b-b a r r i g e n o l 3-O-[ α-D-G a l (1 → 2) ] [ α-D-X y l(1→2)-R-L-A r a (1→3) ]-α-D-G l c A C 6 2 H 9 8 O 2 7 茶 [3 8]8 2 F l o r a t h e a s a p o n i n D 2 1-O-A n g-2 2-O-A c-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ α-L-R h a-(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 0 H 9 4 O 2 6 茶 [3 9]8 3 F l o r a t h e a s a p o n i n E 2 1, 2 2-d i-O-A n g-b a r r i g e n o l 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ α-L-R h a(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 3 H 9 8 O 2 7 茶 [3 9]8 4 F l o r a t h e a s a p o n i n F 2 1-O-A n g-2 2-O-2-M b-b a r r i g e n o l 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ α-L-R h a(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 3 H 1 0 0 O 2 7 茶 [3 9]8 5 F l o r a t h e a s a p o n i n G 2 1-O-T i g-2 2-O-A c-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1 → 2) [ α-L-R h a(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 0 H 9 4 O 2 6 茶 [3 9]8 6 F l o r a t h e a s a p o n i n H 2 1-O-A n g-1 6, 2 2-d i-O-A c-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→2) [α-L r h a (1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 2 H 9 6 O 2 7 茶 [3 9]8 7 F l o r a t h e a s a p o n i n I 2 1-O-A n g-2 8-O-A c-t h e a s a p o g e n o l B 3-O-β-D-G a l (1→2) [ α-L-R h a(1→2)-α-L-A r a (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 0 H 9 4 O 2 6 茶 [3 9]8 8 S a s a n q u a s a p o n i n s I 2 2-O-c i s-2-H e x-A 1-b a r r i g e n o l 3-O-[ β-D-G l c (1 → 2) ] [α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 0 H 9 6 O 2 6 茶梅 [4 0]8 9 S a s a n q u a s a p o n i n s I I 2 2-O-T i g-A 1-b a r r i g e n o l 3-O-[ β-D-G l c (1 → 2) ] [α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 4 O 2 6 茶梅 [4 0]9 0 S a s a n q u a s a p o n i n s I I I 2 2-O-A n g-A 1-b a r r i g e n o l 3-O-[ β-D-G l c (1 → 2) ] [ α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 4 O 2 6 茶梅 [4 0]9 1 S a s a n q u a s a p o n i n s I V 2 8-O-T i g-A 1-b a r r i g e n o l 3-O-[ β-D-G l c (1 → 2) ] [ α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 4 O 2 6 茶梅 [4 0]9 2 S a s a n q u a s a p o n i n s V 1 6-O-(S)-(+)-2 M b-c a m e l l i a g e n i n A 3-O-[ β-D-G l c (1 → 2) ] [ α-L-R h a (1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 6 O 2 5 茶梅 [4 0]9 3 S a n c h a k a s a p o n i n B 1 6-O-(S)-2-M b-A 1-b a r r i g e n o l 3-O-β-D-G l c (1 → 2)-[ α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 6 O 2 6 山茶 [4 1]9 4 S a n c h a k a s a p o n i n C 2 1-O-T i g-2 2-O-A n g-R 1-b a r r i g e n o l 3-O-β-D-G l c (1 → 2)-[ α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 4 H 1 0 0 O 2 8 山茶 [4 1]9 5 S a n c h a k a s a p o n i n D 2 1-O-A n g-2 2-O-T i g-R 1-b a r r i g e n o l 3-O-β-D-G l c (1 → 2)-[ α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 4 H 1 0 0 O 2 8 山茶 [4 1]9 6 S a n c h a k a s a p o n i n E 2 1-O-A n g-2 2-O-A c-b a r r i n g t o g e n o l C 3-O-[ β-D-G l c (1 → 2) ] [α-L-R h a (1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 1 H 9 6 O 2 7 山茶 [4 2]9 7 S a n c h a k a s a p o n i n F 2 1, 2 2-O-d i-A n g-R 1-b a r r i g e n o l 3-O-[ β-D-G l c (1 → 2) ] [ α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 6 4 H 1 0 0 O 2 8 山茶 [4 2]9 8 S a n c h a k a s a p o n i n G 2 2-O-T i g-c a m e l l i a g e n i n A 3-O-[ β-D-G l c (1 → 2) ] [ α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D G l c A C 5 9 H 9 4 O 2 5 山茶 [4 2]9 9 S a n c h a k a s a p o n i n H 2 2-O-A n g-c a m e l l i a g e n i n A 3-O-[ β-D-G a l (1 → 2) ] [ α-L-R h a(1→2)-β-D-G a l (1→3) ]-β-D-G l c A C 5 9 H 9 4 O 2 5 山茶 [4 2]

Ac=aectyl, Ang=angeloyl, Cin=cinnamoyl, Hex=hexenoyl, Hyd=hydrocinnamoyl, Isov=isovaleryl, Tig=tigloyl, 2Mb=2-methybutyryl,Ara=arabinopyranosyl, Gal=galactopyranosyl, Glc=glucopyranosyl, GlcA=glucuronopyranosyl, Rha=rhamnopyranosyl, Xyl=xylopyranosyl.

2 山茶屬植物皂苷成分的藥理活性

2.1 抗腫瘤作用

大量的實驗研究為山茶屬植物中的皂苷類成分的抗腫瘤潛力提供了有力的證據(jù)。油茶皂苷Oleiferasaponins B1(55)和B2(56)對4株人癌細(xì)胞系(非小細(xì)胞肺癌A549細(xì)胞、卵巢癌SK-OV-3細(xì)胞、皮膚黑色素瘤SK-MEL-2細(xì)胞和結(jié)腸癌HCT15細(xì)胞)具有明顯的細(xì)胞毒活性，其IC5 0值在0.8～18.5 μM之間，兩種皂苷對HCT15細(xì)胞的殺傷活性均大于抗癌化療藥物米托蒽醌，且Oleiferasaponins B2(56)比Oleiferasaponins B1(55)更有效[29]。油茶皂苷Oleiferasaponins D1-D5對結(jié)腸癌HCT-116細(xì)胞、肝癌HepG2細(xì)胞、胃癌BGC-823細(xì)胞、肺癌NCI-H1650細(xì)胞與卵巢癌A2780細(xì)胞表現(xiàn)出細(xì)胞毒活性，其IC50值在 3.31～56.43μM 之間，Oleiferasaponins D1(63)和Oleiferasaponins D2(64)的活性與陽性藥紫杉醇相似且優(yōu)于其他三個成分[33]。茶種子總皂苷較陽性藥順鉑對兩種卵巢癌細(xì)胞系OVCAR-3和A2780/CP70有更強的抑制作用，其IC50 值分別為 5.92 μg/mL 和 5.89 μg/mL。

構(gòu)效關(guān)系表明，C-22位的Ang基和C-28位的苯環(huán)上游離羥基、葡萄糖醛酸-COOH的甲基化、皂苷的類型、取代位置和數(shù)量可能對山茶屬植物皂苷的抗腫瘤作用起重要作用，且三個糖基可能增加其抗癌活性[22,29-32]。分子機制上，包括誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡和細(xì)胞周期阻滯、抗血管生成和誘導(dǎo)奎寧氧化還原酶(QR)，已被認(rèn)為是山茶屬植物皂苷的相關(guān)抗癌途徑。如茶皂苷通過與FADD和DR5蛋白相關(guān)的外源性非依賴性途徑誘導(dǎo)OVCAR-3和A2780/CP70細(xì)胞凋亡[48]。油茶皂苷Oleiferasaponin C6(62)通過上調(diào)CDK4，細(xì)胞周期蛋白D1和Bcl-2，下調(diào)p21，caspase-3/9和Bax相關(guān)蛋白的表達(dá)誘導(dǎo)HL-60與BEL-7402細(xì)胞的細(xì)胞周期阻滯和細(xì)胞凋亡[32]。

2.2 胃保護作用

茶總皂苷 、theasaponin A1(11)、A2(12)、E1(22)、E2(23)、E5(26)、F3(37)、assamsaponin A(1)、B(2)、C(3)、D(4)對乙醇或吲哚美辛誘導(dǎo)的大鼠胃粘膜損傷有較強的保護作用，其中茶總皂苷、theasaponin A2(12)、E1(22)、E2(23)、E5(26)和assamsaponin A(1)、C(3)，D(4)比陽性藥物奧美拉唑和鹽酸頭孢曲酸鹽具有更強的胃保護作用[16]。茶花皂苷 Floratheasaponin A(79)、Floratheasaponin B(80)、Floratheasaponin C(81)也顯示出對乙醇或吲哚美辛誘導(dǎo)的大鼠胃黏膜損傷有較強的抑制作用[49]。構(gòu)效關(guān)系表明：21-和(或)22-?；腔钚缘挠行Р课?，16羥基的乙?；磻?yīng)降低了皂苷胃保護活性，而28-乙?；稍鰪娖浠钚?，對于茶皂苷theasaponin 23-醛基比23-羥甲基和23-甲酯基活性更強[19]。研究還發(fā)現(xiàn)theasaponin E1(22)可抑制胃排空（GE），并加速胃腸轉(zhuǎn)運(GIT)，theasaponin E2(23)則對GE和GIT無顯著影響，表明皂苷元中?；奈恢脮υ碥盏奈副Ｗo活性造成影響[18]?？偟膩碚f，山茶屬植物皂苷對胃腸道系統(tǒng)的影響與植物種類、皂苷結(jié)構(gòu)以及提取工藝等不同的因素相關(guān)。

2.3 抗炎作用

從脫脂油茶種子中提取的總皂苷組分及其水解產(chǎn)物對角叉菜膠誘導(dǎo)的大鼠水腫和巴豆油致小鼠耳炎均有明顯的抗炎作用，且在高劑量時（200 mg/kg BW）與陽性藥阿司匹林效果相當(dāng)。但兩者作用機制不同，前者通過抑制IL-1β、TNF-α和PGE2的作用，清除自由基，但阿司匹林不能提高體內(nèi)的抗氧化水平，總皂苷水解產(chǎn)物和皂苷元是較小的疏水分子，易被吸收和分布在組織中，因此比皂苷類和其水解產(chǎn)物具有更強的抗炎、中樞鎮(zhèn)痛作用和抗氧化活性[3]。茶皂苷21-O-Angeloyltheasapogenol E3(112)可顯著降低巨噬細(xì)胞的細(xì)胞反應(yīng)，包括異硫氰酸熒光素-葡聚糖誘導(dǎo)的吞噬、硝普鈉誘導(dǎo)的自由基生成和脂多糖誘導(dǎo)的一氧化氮生成，這些作用是通過抑制由AKT、IKK和NF-κB組成的炎癥途徑介導(dǎo)的[47]。

2.4 降血脂和抗肥胖作用

來源于茶的茶花皂苷Floratheasaponin A(79)、Floratheasaponin B(80)、Floratheasaponin C(81)能顯著降低肝臟脂化的脂肪肝小鼠血清中甘油三酯的含量，并呈現(xiàn)濃度-時間依賴性[50]。茶種子總皂苷(50 mg/kg BW和100 mg/kg BW)及水解產(chǎn)物可控制體重和肝臟系數(shù)，降低總膽固醇(TC)、總甘油三酯(TG)和低密度脂蛋白(LDL)水平，提高高脂飼料喂養(yǎng)小鼠的高密度脂蛋白(HDL)含量，試驗樣品的效果與陽性藥物辛伐他汀(4 mg/kg BW)相當(dāng)。水解產(chǎn)物和皂苷元的降血脂作用與降低MDA水平、提高SOD和GSH-Px活性的抗氧化能力有關(guān)。皂苷與水解產(chǎn)物和皂苷元相比，抗氧化能力較弱，但對肥胖和脂肪肝的防治效果最好，這可能是由于TG吸收降低所致，所有樣品在試驗劑量范圍內(nèi)均未顯示出對肝功能和腸道的損害，說明它們在降血脂藥物的安全候選上有很好的應(yīng)用前景[51]。

2.5 抑制酒精吸收作用

來源于Camellia japonica L的山茶籽皂苷Camelliasaponin B1(70)、Camelliasaponin B2(71)、Camelliasaponin C1(72)、Camelliasaponin C2(73) 在口服給藥100mg/kg BW時顯示出對乙醇吸收有較強的抑制作用，能抑制乙醇在體內(nèi)的吸收，有效地降低血液、肝臟中的乙醇含量，且以Camelliasaponin B1(70)活性最強。研究還發(fā)現(xiàn)，去乙?；腃amelliasaponin B、Camelliasaponin C幾乎不顯示吸收抑制作用，表明苷元上22-C位的取代基angeloyl、tigloyl是重要的活性基團[34,36]。

2.6 降血糖作用

葡萄糖刺激胰島素分泌實驗（GSIS）實驗表明：油茶皂苷oleiferasaponin A1(54)對高度損傷的RIN-m5f (胰腺β細(xì)胞)有顯著的保護效果，且隨著濃度的增大，RIN-m5f細(xì)胞的活動增強，而皂苷oleiferasaponin A3(56)則沒有效果，oleiferasaponin A1(54)與A3(56)的生物活性差異可能與其結(jié)構(gòu)相關(guān)，包括皂苷元上取代基及糖部分。而-22位的反式-2-己烯?；c糖部分的協(xié)同作用可能影響活性[52]。

2.7 其他

此外，山茶屬植物皂苷類成分還具有其他的藥理活性，如：抗微生物[53]、透明質(zhì)酸酶抑制活性[54]、神經(jīng)保護[55]、抗過敏[56]、抑菌[57]等。

3 討論

許多現(xiàn)代研究證實了山茶屬植物具有許多的生物學(xué)特性，其中的皂苷類成分被確定為主要的活性成分之一，現(xiàn)已有其可調(diào)節(jié)胃腸道系統(tǒng)、抗癌、抗炎、抗微生物、抗氧化、神經(jīng)保護、降血脂等多種藥理活性的報道，雖然這些皂苷對動物的毒理學(xué)研究具有高劑量毒性，但在相對較低和安全的劑量下具有一定的藥理活性，其臨床應(yīng)用的安全性和有效性還有待于進(jìn)一步的研究。且在構(gòu)效關(guān)系上，對山茶屬植物皂苷的有效藥效基團闡明較少，對單體化合物的藥理活性多集中于細(xì)胞層面上，動物藥理活性研究較少，大多數(shù)藥理活性作用機制不明確，仍需深入研究。山茶屬植物皂苷來源于葉、花、種子和根等各個部位。目前山茶皂苷的研究以茶籽皂苷為主，而山茶花、葉皂苷也具有確切的藥理活性，且山茶花產(chǎn)量大、易于采集，具有很廣的開發(fā)應(yīng)用前景。