• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    水性聚氨酯改性的研究進(jìn)展

    2018-04-01 09:38:44程博鄧燕陳松高殿權(quán)
    紡織科學(xué)研究 2018年1期
    關(guān)鍵詞:丙烯酸酯有機(jī)硅硅油

    程博 鄧燕 陳松 高殿權(quán)

    北京中紡化工股份有限公司 北京 100176

    1 引言

    聚氨酯材料具有優(yōu)異的柔韌性和耐磨性[1],并且通過改變多元醇的種類、結(jié)構(gòu)和分子量能實(shí)現(xiàn)對(duì)聚氨酯性能的可控調(diào)節(jié),所以聚氨酯材料在塑料、橡膠、纖維和紡織等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用[2]。近年來隨著各國環(huán)保法規(guī)對(duì)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的嚴(yán)格限制,溶劑型聚氨酯帶來的環(huán)保性問題逐漸引起人們的重視。水性聚氨酯因連續(xù)相為水,不僅便于儲(chǔ)存運(yùn)輸而且安全環(huán)保。本文針對(duì)水性聚氨酯的改性研究進(jìn)行綜述,為拓寬水性聚氨酯材料的應(yīng)用領(lǐng)域提供方向。

    2 發(fā)展?fàn)顩r

    目前,聚氨酯材料已成為世界第六大合成材料,廣泛應(yīng)用于涂料、膠黏劑、纖維以及合成革等領(lǐng)域。聚氨酯工業(yè)在我國開始于20世紀(jì)50年代末,是以異氰酸酯的研究和量產(chǎn)為基礎(chǔ)。1982年我國聚氨酯年產(chǎn)量7000 t左右,到2010年年產(chǎn)聚氨酯達(dá)430萬t,占全球總產(chǎn)量的20%左右,并且我國在聚氨酯的生產(chǎn)端和消費(fèi)端都占有巨大比重。聚氨酯產(chǎn)能的提高使得研究的焦點(diǎn)從如何提高生產(chǎn)效率,轉(zhuǎn)移到如何制造出高性能、專門化以及環(huán)保的聚氨酯材料。由于水性聚氨酯存在以下缺點(diǎn):以水作為分散介質(zhì),干燥速度比較慢,實(shí)際涂裝過程存在困難;因自乳化需要會(huì)在分子鏈上引入親水性基團(tuán)或鏈段,導(dǎo)致成膜物的耐水性、耐溶劑性較差;單一水性聚氨酯力學(xué)性能不好等,所以為了拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域,需要通過適當(dāng)改性來提高其綜合性能。

    3 水性聚氨酯的改性

    3.1 丙烯酸酯改性水性聚氨酯

    丙烯酸酯具有優(yōu)異的耐候性、耐黃變性、耐酸堿鹽腐蝕等,但由于其分子鏈一般為線性結(jié)構(gòu),屬于熱塑性材料,具有熱黏冷脆、柔韌性差等缺點(diǎn);而水性聚氨酯具有優(yōu)異的柔韌性和彈性,通過丙烯酸酯改性水性聚氨酯可結(jié)合二者的優(yōu)點(diǎn)又能彌補(bǔ)各自的缺陷。合成共聚乳液法主要是通過在兩者之間產(chǎn)生化學(xué)鍵交聯(lián),提高二者相容性,從而達(dá)到改性的目的。其制備方法主要有以下幾種:不飽和化合物封端法、溶液聚合轉(zhuǎn)相法、接枝互穿網(wǎng)絡(luò)法、種子乳液聚合法和核殼聚合法。

    采用不飽和化合物封端法制備PUA乳液,是將合成的聚氨酯預(yù)聚體用馬來酸酐、富馬酸、丙烯酸羥烷基酯等不飽和化合物進(jìn)行封端,這種方法制備的PUA相對(duì)分子質(zhì)量比較小。Hua Xin等[3]用丙烯酸羥乙酯作為封端劑對(duì)聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行封端,再以氟化丙烯酸對(duì)雙鍵封端聚氨酯進(jìn)行改性。研究結(jié)果表明,隨著氟化丙烯酸酯添加量的增加,改性水性聚氨酯乳液的粒徑分布變寬而且氟化丙烯酸酯的加入使改性聚氨酯成膜物的熱穩(wěn)定性降低。

    溶液聚合轉(zhuǎn)相法是通過共聚法將丙烯酸酯引入聚氨酯預(yù)聚體,然后在高速攪拌下進(jìn)行乳化分散。這種方法可顯著提高PU與乙烯基單體的接枝率,使水性聚氨酯分散體更加穩(wěn)定。F.Deflorian等[4]通過溶液聚合轉(zhuǎn)相法制備了水性光固化丙烯酸酯改性聚氨酯涂料。研究結(jié)果表明,成膜物的耐水耐溶劑性顯著提高,并且聚醚2000為軟段合成的涂料綜合性能優(yōu)于聚醚1000合成的涂料。

    核殼聚合法通常是在聚氨酯水分散體中加入引發(fā)劑、乳化劑、丙烯酸單體等進(jìn)行丙烯酸的乳液聚合,根據(jù)有沒有化學(xué)鍵產(chǎn)生可分為交聯(lián)核殼結(jié)構(gòu)乳液和非交聯(lián)核殼結(jié)構(gòu)乳液。M.Hirose等[5]通過乳液聚合法制備了丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液。TEM結(jié)果可明顯看到乳膠粒是以丙烯酸酯為核,聚氨酯為殼的核殼結(jié)構(gòu),乳液粒徑的大小與核殼比率以及丙烯酸酯添加量有較大關(guān)系。

    3.2 有機(jī)硅樹脂改性水性聚氨酯

    有機(jī)硅化合物屬于半有機(jī)半無機(jī)高分子化合物,因?yàn)榧婢哂袡C(jī)化合物和無機(jī)化合物的特性,故其具有耐老化、耐低溫、耐臭氧、憎水等優(yōu)異性能。有機(jī)硅聚合物最突出的特點(diǎn)是具有優(yōu)良的疏水性和耐候性,同還可賦予織物涂層舒適的手感。但是有機(jī)硅樹脂的成本比較高,而且成膜物的力學(xué)性能較差,這些缺點(diǎn)都限制了其應(yīng)用。如果將有機(jī)硅聚合物引入聚氨酯材料中,不僅能提高水性聚氨酯的耐水性,同時(shí)也可彌補(bǔ)有機(jī)硅力學(xué)強(qiáng)度低的缺點(diǎn)。有機(jī)硅改性水性聚氨酯的方法可分為物理共混改性法和化學(xué)共聚改性法,但其最常用的方法是化學(xué)共聚改性法。這種改性方法需要有機(jī)硅化合物分子結(jié)構(gòu)上具有反應(yīng)性基團(tuán),根據(jù)反應(yīng)性基團(tuán)的不同可將其分為硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨酯、氨基硅油改性水性聚氨酯和羥基硅油改性水性聚氨酯。

    氨基硅油改性水性聚氨酯主要是在合成階段通過端氨基與異氰酸酯中的-NCO反應(yīng)生成脲鍵,從而將有機(jī)硅分子接入水性聚氨酯分子鏈。徐成書等[6]以聚碳酸亞丙酯多元醇(PPC)為軟段,IPDI為硬段,同時(shí)接枝氨基硅油(AEAPS)合成有機(jī)硅改性水性聚氨酯乳液。

    羥基硅油是端基為羥基的聚二甲基硅氧烷,可通過兩端的羥基與異氰酸酯基反應(yīng),作為軟段接枝到水性聚氨酯鏈段,最后乳化分散后可制得有機(jī)硅改性水性聚氨酯乳液。詹彪等[7]以二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、PEG1000和羥基硅油(PDMS)為主要原料合成了有機(jī)硅改性水性聚氨酯乳液。隨著PDMS添加量的增多,改性聚氨酯乳液的粒徑逐漸變大,膠膜的耐水性、力學(xué)性能和耐熱性顯著提高。

    3.3 環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯

    環(huán)氧樹脂是泛指含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán),并以脂肪族、脂環(huán)族或芳香族鏈段為主鏈的高分子預(yù)聚物,是一種重要的熱固性材料。環(huán)氧樹脂固化后可生成交聯(lián)度較高的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),具有優(yōu)異的耐水耐溶劑性和力學(xué)性能,其按化學(xué)結(jié)構(gòu)不同可分為:縮水甘油酯型樹脂、縮水甘油胺型樹脂、縮水甘油醚型樹脂等。然而環(huán)氧樹脂材料通常在抗沖擊性、耐候性、柔韌性等方面存在不足,水性聚氨酯材料具有優(yōu)異的柔韌性和彈性,通過環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯不僅可綜合兩者的優(yōu)異性能,又可彌補(bǔ)各自的缺陷。環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯的主要方法有物理共混法、接枝共聚法、環(huán)氧開環(huán)聚合法等。

    (1)物理共混改性法

    環(huán)氧樹脂共混改性水性聚氨酯的制備方法是先以異氰酸酯、多元醇、親水性擴(kuò)鏈劑等為原料合成水性聚氨酯預(yù)聚體,然后將一定量的環(huán)氧樹脂添加到聚氨酯預(yù)聚體中,經(jīng)機(jī)械混合均勻后中和乳化,從而得到環(huán)氧改性水性聚氨酯乳液。物理共混法制備環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯乳液操作簡便,成本低廉,但是物理共混法中環(huán)氧樹脂和聚氨酯未產(chǎn)生化學(xué)鍵的結(jié)合,所以制備的環(huán)氧改性聚氨酯乳液的綜合性能不如化學(xué)共聚改性。

    Ying等[8]以有機(jī)胺開環(huán)的環(huán)氧樹脂(DEA-EP)為小分子擴(kuò)鏈劑制備了聚氨酯預(yù)聚體,然后加入環(huán)氧樹脂E51進(jìn)行物理共混改性,制備了不同添加量的E51改性水性聚氨酯乳液。結(jié)果表明,TMP和DEA-EP的加入可提高水性聚氨酯和環(huán)氧樹脂之間的相容性。

    (2)化學(xué)共聚改性法

    環(huán)氧樹脂共聚改性水性聚氨酯主要是利用環(huán)氧樹脂分子鏈上的仲羥基-OH與聚氨酯預(yù)聚體殘留的-NCO基團(tuán)發(fā)生反應(yīng),使聚氨酯和環(huán)氧樹脂之間產(chǎn)生化學(xué)鍵的結(jié)合,有利于提高水性聚氨酯和環(huán)氧樹脂之間的相容性和共混程度。與物理共混法相比,化學(xué)共聚法應(yīng)用更為廣泛,而且通過這種方法制得的改性水性聚氨酯乳液和成膜物具有優(yōu)異的綜合性能。Zhanqing Liu等[9]制備了環(huán)氧改性水性聚氨酯乳液,改性水性聚氨酯乳液室溫下可儲(chǔ)存6個(gè)月以上,PEG400作軟段的改性聚氨酯乳液綜合性能優(yōu)于PEG200作軟段的改性聚氨酯乳液,改性乳液的成膜物在熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能方面具有顯著提升.

    (3)環(huán)氧開環(huán)聚合法

    傳統(tǒng)的化學(xué)共聚法制備的環(huán)氧改性水性聚氨酯乳液中通常含有大量環(huán)氧基團(tuán),乳液中存在的環(huán)氧基團(tuán)容易和羧基基團(tuán)、-NCO基團(tuán)等發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),導(dǎo)致改性后的水性聚氨酯乳液不穩(wěn)定。環(huán)氧基團(tuán)經(jīng)過羧酸類或胺類起始劑開環(huán)后可形成端羥基的多官能度化合物,該端羥基聚合物可作為多元醇組分與異氰酸酯反應(yīng),接入水性聚氨酯分子鏈。開環(huán)反應(yīng)可使改性后的體系交聯(lián)程度增加,將環(huán)氧樹脂的耐熱性、高粘接性及高強(qiáng)度引入到聚氨酯樹脂中,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)水性聚氨酯的改性。

    Randhir等[10]分別用乙二胺和三乙胺對(duì)環(huán)氧丙烯酸共聚物進(jìn)行開環(huán)中和得到水溶性的物質(zhì)EAGD,以IPDI、PEG600、DMPA為原料合成聚氨酯分散體PUD,在特定溫度下將EAGD和PUD混合均勻制備了環(huán)氧丙烯酸共聚物改性水性聚氨酯分散體。研究結(jié)果表明,分散體成膜物的硬度、力學(xué)性能和沖擊性能均有顯著提高。

    4 展望

    作為環(huán)境友好型高分子材料,水性聚氨酯市場(chǎng)的巨大潛力越來越引人矚目,對(duì)水性聚氨酯的改性已成為研究的一大熱點(diǎn)。然而國內(nèi)水性聚氨酯工業(yè)仍存在許多亟待解決的問題,仍未形成像巴斯夫、拜耳、杜邦這類國際性大型企業(yè);而且國內(nèi)水性聚氨酯工業(yè)重點(diǎn)大多放在原料、生產(chǎn)工藝和生產(chǎn)技術(shù)的革新,對(duì)水性聚氨酯的微觀分子結(jié)構(gòu)對(duì)宏觀性能之間的深入研究仍需加強(qiáng)。

    隨著科技的發(fā)展進(jìn)步,對(duì)水性聚氨酯的改性技術(shù)和方法也在不斷提高,拓寬了環(huán)保型水性聚氨酯高分子材料的應(yīng)用領(lǐng)域。而新型的研究方法、研究技術(shù)也為科研工作者提供了新的思路和方向,進(jìn)而推動(dòng)紡織助劑領(lǐng)域的進(jìn)步和革新。

    [1] Huang YS,Ding SL,Yang KH.Study of anionic polyurethane ionomer dispersant[J]. Journal of Coatings Technology,1997,69(872):69-75.

    [2] Sureshs Narine,Xiaohua Kong.Physical properties of polyurethane plastic sheets produced from polyols from canola oil[J]. Biomacromolecul es,2007,8(7):2203-2209.

    [3] Hua Xin,Yiding Shen,Xiaorui Li. Novel cationic polyurethane-fluorinated acrylic hybrid latexes:synthesis characterization and properties[J].Collids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects,2011,384(1):205-211.

    [4] Deflorian F,Fedel M,Digianni A,et al. Corrosion protection properties of new UV curable waterborne urethane acrylic coatings[J]. Corrosion Engineering Science and Technology,2008,43(1):81-86.

    [5] Hirose M,Kadowaki F,Jianhui Zhou. The structure and properties of core-shell type acrylicpolyurethane hybrid aqueous emulsions[J]. Progress in Organic Coatings,1997,31(1):157-169.

    [6] 徐成書,蔡再生,邢建偉等.氨基硅油接枝聚碳酸亞丙酯水性聚氨酯的合成與性能[J]. 高分子材料科學(xué)與工程,2013,29(4):9-12.

    [7] 詹彪,李青山,洪偉等.羥基硅油改性水性聚氨酯的制備與性能研究[J].聚氨酯工業(yè),2013,28(1):37-40.

    [8] Ying Yi,Fayin Ye,Chou Huang,et al. Study on synthesis of polyurethane-epoxy composite emulsion[J]. Journal of Applied Polymer Science,2010,115(1):451-459.

    [9] Zhanqing Liu,Yanhong Tian,Xuejun Zhang,et al. Synthesis and Characterization of Novel Epoxy-Modified Waterborne Polyurethanes and Their Use in Carbon Fiber Sizing[J]. Journal of Applied Polymer Science,2012,125(5):3490-3499.

    [10] Randhir Parmar,Kalpesh Patel,Jayant Parmar. High-performance waterborne coatings based on epoxyacrylic-graft-copolymer-modified polyurethane dispersions[J]. Polymer International,2005,54(2):488-494.

    猜你喜歡
    丙烯酸酯有機(jī)硅硅油
    有機(jī)硅灌封材料對(duì)計(jì)控電子設(shè)備的保護(hù)應(yīng)用
    山東冶金(2022年4期)2022-09-14 09:00:20
    催化劑體系對(duì)有機(jī)硅單體合成的影響
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:06
    二甲基硅油結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性
    核殼型含氟硅丙烯酸酯無皂拒水劑的合成及應(yīng)用
    POSS 含氟丙烯酸酯聚合物的合成及其性能研究
    硅油及鈦白粉在聚丙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用研究
    中國塑料(2015年1期)2015-10-14 00:58:33
    光固化含氟丙烯酸酯的制備及應(yīng)用研究
    織物抗菌劑有機(jī)硅季銨鹽POASC和PFASC的制備及應(yīng)用
    絲綢(2015年11期)2015-02-28 14:56:49
    瓦克有機(jī)硅在新能源汽車領(lǐng)域的應(yīng)用
    汽車零部件(2015年5期)2015-01-03 08:00:28
    CAE技術(shù)在硅油風(fēng)扇開發(fā)中的應(yīng)用
    汽車零部件(2014年5期)2014-11-11 12:24:34
    99国产精品一区二区蜜桃av| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲av片天天在线观看| 午夜日韩欧美国产| 日日夜夜操网爽| 午夜久久久在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 一个人免费在线观看的高清视频| 日本 av在线| 久久人人精品亚洲av| 午夜影院日韩av| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 岛国在线观看网站| 白带黄色成豆腐渣| 国产99久久九九免费精品| 久久久久精品国产欧美久久久| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 在线观看免费午夜福利视频| 99热6这里只有精品| 亚洲人成电影免费在线| 无人区码免费观看不卡| 亚洲成人久久爱视频| 在线观看日韩欧美| 久9热在线精品视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产色视频综合| 两性夫妻黄色片| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 老鸭窝网址在线观看| 69av精品久久久久久| 久久久久久国产a免费观看| 欧美黑人欧美精品刺激| 长腿黑丝高跟| 黄色视频不卡| 亚洲av电影在线进入| 日韩视频一区二区在线观看| a级毛片a级免费在线| or卡值多少钱| 亚洲av第一区精品v没综合| 满18在线观看网站| av超薄肉色丝袜交足视频| 一夜夜www| 啪啪无遮挡十八禁网站| 免费看十八禁软件| 亚洲五月天丁香| 亚洲五月婷婷丁香| 91国产中文字幕| 欧美成人性av电影在线观看| 色综合站精品国产| 久久久久久大精品| 黄色视频,在线免费观看| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲一码二码三码区别大吗| 99riav亚洲国产免费| 又大又爽又粗| 男人的好看免费观看在线视频 | 91国产中文字幕| 日本一区二区免费在线视频| av片东京热男人的天堂| 亚洲欧美精品综合久久99| 在线播放国产精品三级| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产精品九九99| 国产精品精品国产色婷婷| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 婷婷丁香在线五月| 欧美色欧美亚洲另类二区| 桃红色精品国产亚洲av| 真人一进一出gif抽搐免费| 精品一区二区三区四区五区乱码| 成年免费大片在线观看| 成人国语在线视频| 午夜福利成人在线免费观看| 欧美久久黑人一区二区| 高潮久久久久久久久久久不卡| 黑人操中国人逼视频| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 成人特级黄色片久久久久久久| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 欧美日韩黄片免| 成人国产一区最新在线观看| 好男人电影高清在线观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播| www日本黄色视频网| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 丰满的人妻完整版| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲精品色激情综合| 欧美激情 高清一区二区三区| 十八禁网站免费在线| 日韩视频一区二区在线观看| 欧美日韩乱码在线| 人成视频在线观看免费观看| 丝袜人妻中文字幕| 99久久无色码亚洲精品果冻| 男女视频在线观看网站免费 | 国产成人精品无人区| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲黑人精品在线| a在线观看视频网站| 给我免费播放毛片高清在线观看| 一级作爱视频免费观看| 天天添夜夜摸| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 成人午夜高清在线视频 | 国产v大片淫在线免费观看| 很黄的视频免费| 中亚洲国语对白在线视频| 男人操女人黄网站| 国产区一区二久久| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲成人久久爱视频| 黄色片一级片一级黄色片| 国产97色在线日韩免费| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产av一区在线观看免费| 免费在线观看日本一区| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 成人精品一区二区免费| 亚洲中文日韩欧美视频| 日日爽夜夜爽网站| 精品卡一卡二卡四卡免费| 日韩大尺度精品在线看网址| 99国产精品99久久久久| 成人永久免费在线观看视频| 久久久久久久久中文| 麻豆一二三区av精品| 色老头精品视频在线观看| 久久久久久免费高清国产稀缺| 久久久久久人人人人人| 国产一区在线观看成人免费| 日本 av在线| 国产精品免费一区二区三区在线| 黄色视频不卡| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 黑人操中国人逼视频| 中文字幕精品免费在线观看视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 韩国av一区二区三区四区| 99国产精品一区二区三区| 亚洲五月色婷婷综合| 国产爱豆传媒在线观看 | 亚洲精品在线美女| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 久久精品91蜜桃| 国产爱豆传媒在线观看 | 一级a爱视频在线免费观看| 国产精品1区2区在线观看.| 久热爱精品视频在线9| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产av在哪里看| 国产高清激情床上av| 天堂√8在线中文| av视频在线观看入口| 国产精华一区二区三区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 欧美国产日韩亚洲一区| 日韩大尺度精品在线看网址| 看黄色毛片网站| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 免费在线观看影片大全网站| av天堂在线播放| 一区二区日韩欧美中文字幕| 欧美黑人欧美精品刺激| av有码第一页| 国产成人精品无人区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 日本免费a在线| 天天添夜夜摸| 亚洲国产精品成人综合色| 午夜福利视频1000在线观看| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲av电影不卡..在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 欧美精品亚洲一区二区| 一进一出抽搐gif免费好疼| 久久狼人影院| 久久精品影院6| 一边摸一边抽搐一进一小说| 久久这里只有精品19| 欧美久久黑人一区二区| 亚洲最大成人中文| 亚洲三区欧美一区| 国产成人系列免费观看| 久久精品影院6| 国产伦人伦偷精品视频| 午夜免费激情av| 两人在一起打扑克的视频| 国产成人啪精品午夜网站| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美不卡视频在线免费观看 | 成人精品一区二区免费| 99国产精品99久久久久| 久热爱精品视频在线9| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| avwww免费| 成人亚洲精品一区在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 操出白浆在线播放| 国产久久久一区二区三区| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲中文字幕日韩| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲av成人av| 色播亚洲综合网| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产精品久久电影中文字幕| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 天天一区二区日本电影三级| 一区二区三区高清视频在线| 久久中文看片网| 制服丝袜大香蕉在线| 黄片大片在线免费观看| 午夜激情福利司机影院| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| www日本在线高清视频| www.自偷自拍.com| 免费高清视频大片| 视频在线观看一区二区三区| 国产成人欧美在线观看| 日日夜夜操网爽| 精品不卡国产一区二区三区| 美女免费视频网站| 变态另类丝袜制服| 国产精品久久久久久人妻精品电影| bbb黄色大片| 99热这里只有精品一区 | 妹子高潮喷水视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲国产中文字幕在线视频| 看片在线看免费视频| 国产亚洲av高清不卡| 国产真人三级小视频在线观看| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲在线自拍视频| 中文资源天堂在线| 国产一区二区三区视频了| 国产欧美日韩一区二区三| 国产伦人伦偷精品视频| 黄片大片在线免费观看| 伦理电影免费视频| 天天一区二区日本电影三级| 自线自在国产av| 亚洲av成人av| 一级片免费观看大全| 午夜精品久久久久久毛片777| 在线播放国产精品三级| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久精品91蜜桃| 国产欧美日韩一区二区三| 男女之事视频高清在线观看| 一进一出抽搐动态| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品国产美女av久久久久小说| 日韩欧美免费精品| 99久久精品国产亚洲精品| 两个人看的免费小视频| 不卡av一区二区三区| 麻豆成人av在线观看| 久热这里只有精品99| 亚洲av第一区精品v没综合| 在线看三级毛片| 人人澡人人妻人| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲片人在线观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲精品国产一区二区精华液| 看黄色毛片网站| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 男女床上黄色一级片免费看| 高清毛片免费观看视频网站| 中文在线观看免费www的网站 | 日韩国内少妇激情av| 91成人精品电影| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 黄片大片在线免费观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 亚洲av五月六月丁香网| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 色综合欧美亚洲国产小说| 一本大道久久a久久精品| www.自偷自拍.com| 亚洲av电影在线进入| 精品一区二区三区四区五区乱码| 午夜免费鲁丝| 麻豆成人av在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 欧美日韩乱码在线| 两人在一起打扑克的视频| 人人妻人人看人人澡| 久久久久久人人人人人| 十八禁网站免费在线| 国产精品久久视频播放| 成人亚洲精品av一区二区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 99re在线观看精品视频| 欧美激情高清一区二区三区| 精品一区二区三区四区五区乱码| 日日爽夜夜爽网站| 老汉色∧v一级毛片| 18禁国产床啪视频网站| 欧美乱妇无乱码| 午夜免费鲁丝| 老司机靠b影院| 宅男免费午夜| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲人成伊人成综合网2020| 真人做人爱边吃奶动态| 久久久久久九九精品二区国产 | 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 在线天堂中文资源库| 在线看三级毛片| 精品国产国语对白av| 嫩草影视91久久| 黄片小视频在线播放| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产片内射在线| 亚洲最大成人中文| 人人妻人人澡欧美一区二区| 淫秽高清视频在线观看| 免费在线观看成人毛片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 一个人免费在线观看的高清视频| 午夜福利视频1000在线观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 少妇熟女aⅴ在线视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| av片东京热男人的天堂| 99国产精品一区二区三区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 女性生殖器流出的白浆| 午夜精品在线福利| 午夜久久久在线观看| 岛国在线观看网站| 久久国产乱子伦精品免费另类| 变态另类丝袜制服| 国产熟女午夜一区二区三区| 婷婷精品国产亚洲av| 日日干狠狠操夜夜爽| 美女 人体艺术 gogo| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产精品久久电影中文字幕| 一二三四在线观看免费中文在| 国产午夜精品久久久久久| 99在线视频只有这里精品首页| 一本综合久久免费| 久久亚洲精品不卡| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 国产精品九九99| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产乱人伦免费视频| 免费高清视频大片| 在线观看免费午夜福利视频| 99精品在免费线老司机午夜| 91字幕亚洲| 亚洲国产欧洲综合997久久, | 女同久久另类99精品国产91| av欧美777| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产精品国产高清国产av| 午夜福利高清视频| 99re在线观看精品视频| 亚洲人成77777在线视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 成人国语在线视频| 久久热在线av| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 一级黄色大片毛片| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产免费av片在线观看野外av| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| www.www免费av| 国产日本99.免费观看| 国产片内射在线| 亚洲午夜理论影院| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲激情在线av| 日韩欧美免费精品| 亚洲欧美激情综合另类| xxx96com| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲精品一区av在线观看| 波多野结衣高清作品| 亚洲五月婷婷丁香| 麻豆一二三区av精品| 久久亚洲精品不卡| 久9热在线精品视频| 久久久久久久久中文| 亚洲美女黄片视频| 国产精华一区二区三区| 欧美性长视频在线观看| 国产精品二区激情视频| 欧美激情极品国产一区二区三区| 最新在线观看一区二区三区| 超碰成人久久| 天堂√8在线中文| 国产成人av教育| 香蕉久久夜色| 黄片小视频在线播放| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲,欧美精品.| 狂野欧美激情性xxxx| 一级a爱视频在线免费观看| 在线天堂中文资源库| 精品午夜福利视频在线观看一区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲五月天丁香| 搡老熟女国产l中国老女人| 啦啦啦韩国在线观看视频| www.自偷自拍.com| 1024视频免费在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 中出人妻视频一区二区| 18禁观看日本| 一区二区三区精品91| 色综合婷婷激情| 18禁国产床啪视频网站| 婷婷丁香在线五月| 成人av一区二区三区在线看| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产亚洲精品av在线| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产激情久久老熟女| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 俺也久久电影网| 不卡av一区二区三区| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 午夜久久久久精精品| 欧美av亚洲av综合av国产av| 操出白浆在线播放| 麻豆成人av在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲av片天天在线观看| 久久精品影院6| 中文在线观看免费www的网站 | 丁香欧美五月| 国产国语露脸激情在线看| 欧美三级亚洲精品| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产熟女xx| 国产一区二区在线av高清观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 搡老岳熟女国产| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲精品在线美女| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产亚洲精品av在线| 日韩三级视频一区二区三区| 精品久久久久久久久久久久久 | 亚洲欧美一区二区三区黑人| 看黄色毛片网站| 啦啦啦 在线观看视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲片人在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲 国产 在线| 国产熟女午夜一区二区三区| 一级黄色大片毛片| 69av精品久久久久久| 亚洲午夜理论影院| 色综合站精品国产| 久久国产精品人妻蜜桃| 草草在线视频免费看| 亚洲欧美精品综合久久99| 午夜影院日韩av| 免费在线观看亚洲国产| 日本免费一区二区三区高清不卡| 日韩大码丰满熟妇| 一级黄色大片毛片| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 韩国av一区二区三区四区| 国产一区二区在线av高清观看| 91老司机精品| 国产一卡二卡三卡精品| 成人亚洲精品av一区二区| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 在线看三级毛片| 日韩欧美国产一区二区入口| 在线观看日韩欧美| 欧美日韩黄片免| 99riav亚洲国产免费| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 51午夜福利影视在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 嫩草影院精品99| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲国产欧洲综合997久久, | 欧美黑人精品巨大| 人妻久久中文字幕网| 国产在线观看jvid| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 91字幕亚洲| 午夜激情福利司机影院| 好男人电影高清在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 成人亚洲精品av一区二区| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产成人欧美在线观看| 无遮挡黄片免费观看| 成年免费大片在线观看| 免费看a级黄色片| 欧美色欧美亚洲另类二区| 一进一出抽搐gif免费好疼| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 欧美三级亚洲精品| 香蕉国产在线看| 999久久久精品免费观看国产| 午夜福利视频1000在线观看| 一区二区三区激情视频| 亚洲五月婷婷丁香| 国产视频一区二区在线看| 亚洲精华国产精华精| 一级黄色大片毛片| 日韩大码丰满熟妇| 成人特级黄色片久久久久久久| 久久精品成人免费网站| av免费在线观看网站| a级毛片在线看网站| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 一边摸一边抽搐一进一小说| 一级黄色大片毛片| 99久久无色码亚洲精品果冻| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 久久精品91无色码中文字幕| 在线观看66精品国产| 日本 欧美在线| 欧美不卡视频在线免费观看 | 亚洲国产精品成人综合色| 手机成人av网站| 精品久久久久久久末码| 亚洲五月色婷婷综合| 在线观看免费日韩欧美大片| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 午夜免费激情av| 国产99白浆流出| 99精品久久久久人妻精品| 91字幕亚洲| 国内精品久久久久久久电影| 午夜免费成人在线视频| 免费在线观看成人毛片| 嫩草影视91久久| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产熟女xx| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产高清有码在线观看视频 | 天堂影院成人在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 男女那种视频在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 一级毛片女人18水好多| 淫秽高清视频在线观看| 在线观看舔阴道视频| 国产高清有码在线观看视频 | 黄片播放在线免费| 欧美激情极品国产一区二区三区| 亚洲av成人一区二区三| а√天堂www在线а√下载| 欧美日韩精品网址| 国产亚洲av嫩草精品影院| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 十分钟在线观看高清视频www| 一级a爱片免费观看的视频| 午夜久久久在线观看| 黄片小视频在线播放| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 不卡av一区二区三区| 精品久久久久久久末码| 999精品在线视频| 精品一区二区三区四区五区乱码| 日本五十路高清| 精品久久蜜臀av无| 少妇被粗大的猛进出69影院| 91老司机精品| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产成人精品无人区| 精品不卡国产一区二区三区| 真人一进一出gif抽搐免费|