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    論芳綸纖維的應(yīng)用與發(fā)展趨勢

    2019-04-23 10:58:00費(fèi)有靜裴小兵
    新材料產(chǎn)業(yè) 2019年4期
    關(guān)鍵詞:對位芳綸纖維

    費(fèi)有靜 裴小兵

    芳綸纖維是芳香族聚酰胺纖維的簡稱,是一種新型高科技合成纖維,由芳香基團(tuán)和酰胺基團(tuán)連接組成線性聚合物。按結(jié)構(gòu)的不同,芳綸纖維可分為對位芳綸(PPTA)、間位芳綸(PMIA)、鄰位芳綸3種,其中鄰位芳綸因商業(yè)價值不高研究較少,目前研究和應(yīng)用較多的是對位芳綸和間位芳綸。從20世紀(jì)60年代發(fā)現(xiàn)芳綸纖維以來,經(jīng)過四十多年的發(fā)展,芳綸纖維在航空航天、光纖通信、建筑行業(yè)、電子電氣以及汽車工業(yè)等方面得到額廣泛應(yīng)用。

    美國、日本和歐洲等國對芳綸纖維的生產(chǎn)與研究較早,且一直處于世界前列,如美國杜邦公司、日本帝人公司生產(chǎn)的Kevlar纖維、Twaron纖維、Technora纖維等占據(jù)了芳綸纖維的絕大部分市場,在芳綸纖維市場中處于壟斷地位。我國由于起步較晚,與發(fā)達(dá)國家還存在著很大的差距,目前芳綸纖維的使用大部分還依賴于進(jìn)口,但隨著我國對芳綸纖維的重視和投入,相信在不久的將來我國在芳綸纖維市場將占有一席之地。如煙臺泰和新材料股份有限公司已實(shí)現(xiàn)了芳綸纖維的商業(yè)化生產(chǎn),在國內(nèi)芳綸纖維的產(chǎn)業(yè)化中走在全國前列,年產(chǎn)量逐年提升[1]。

    1 芳綸纖維的性能特點(diǎn)

    1.1 芳綸纖維的結(jié)構(gòu)

    芳綸纖維的主鏈由芳香環(huán)和酰胺鍵構(gòu)成,芳環(huán)結(jié)構(gòu)剛性高,聚合物鏈呈伸展?fàn)顟B(tài)形成棒狀結(jié)構(gòu);同時線性結(jié)構(gòu)的分子鏈?zhǔn)绞沟梅季]纖維空間利用率高,故單位體積可容納的聚合物多因此強(qiáng)度較高。另外,大分子鏈的構(gòu)象近似直線型,橫截面積小,高分子鏈的角變形與鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)受到的阻力大,相對分子質(zhì)量大。

    由于對位芳綸纖維(PPTA)和間位芳綸纖維(PMIA)在微觀結(jié)構(gòu)上存在對位和間位的差別,因此物理性能也有所不同。對位芳綸由對苯二甲酰氯和對苯二胺經(jīng)縮聚得到,分子鏈段較規(guī)整,高取向度,分子之間通過氫鍵結(jié)合,形成氫鍵共平面后沿同一方向堆砌形成纖維。故具有非常強(qiáng)的剛性,象棒狀分子,耐高溫性能好,強(qiáng)度高、高模量,最典型的產(chǎn)品是杜邦公司生產(chǎn)的Kevlar系列產(chǎn)品。利用對位芳綸纖維的高度取向、表面易原纖化的特質(zhì),可以制造成芳綸漿粕,提高混合物的吸附力,或作為增強(qiáng)纖維用于增強(qiáng)摩擦及密封產(chǎn)品中。

    間位芳綸由間苯二甲酸和間苯二胺經(jīng)縮聚獲得[2],分子鏈柔性好,鏈段呈鋸齒型,結(jié)晶度不高,分子鏈取向度不高,故強(qiáng)度、模量不及對位芳綸,但耐高溫,伸長率較高,耐磨和耐壓縮疲勞非常好,典型代表是杜邦公司生產(chǎn)的Nomex纖維。

    1.2 物理性能

    芳綸纖維的密度約1.44g/cm3,比碳纖維、玻璃纖維分別低20%和40%左右,故比強(qiáng)度比碳纖維和硼纖維都高,相當(dāng)于鋼絲的6~7倍,而質(zhì)量僅為鋼絲的20%左右,有利于制品和增強(qiáng)材料的輕量化。此外,芳綸纖維的線性膨脹系數(shù)低,斷裂伸長率高、沖擊強(qiáng)度優(yōu)異、比彈性模量高。不足之處是抗壓縮強(qiáng)度不高,僅為拉伸強(qiáng)度的1/5;剪切強(qiáng)度不高,為拉伸強(qiáng)度的1/17及耐磨性能都較差。

    芳綸纖維熱穩(wěn)定性優(yōu)良,耐高溫和低溫的性能優(yōu)異,180℃下仍可保持各種優(yōu)異性能,短時間暴露在300℃以上,強(qiáng)度幾乎無影響,芳綸纖維不熔融不助燃,420℃以上碳化分解;在-170℃的低溫下不變脆,仍能滿足一定的適用要求[3]。

    正是由于芳綸纖維具有高度結(jié)晶性和單向性,所以抗蠕變性能優(yōu)異,影響蠕變的因素主要有應(yīng)力、溫度,尤其是應(yīng)力超過拉伸強(qiáng)度的70%時,抗蠕變能力變差。另外,當(dāng)芳綸纖維泡在水里時,其抗蠕變性能也變差。

    芳綸纖維具有良好的阻燃性能,且永久阻燃,不因使用時間和洗滌次數(shù)而降低或喪失阻燃性;同時具有良好的絕緣性和抗老化性能,耐用。

    芳綸纖維的不足是吸濕性強(qiáng),且吸濕后影響芳綸纖維的使用性能,故須密封保存,材料制備前最好增加烘干工序。

    1.3 化學(xué)性能

    芳綸纖維耐介質(zhì)性能良好,化學(xué)性能穩(wěn)定,能抵抗一般化學(xué)品的侵蝕,如大部分有機(jī)溶劑、大多數(shù)鹽類的水溶液及大多數(shù)高濃度的無機(jī)酸對它的影響都較小,常溫下耐堿性能好,但會受到強(qiáng)酸強(qiáng)堿在高溫或高濃度下的侵蝕。

    芳綸纖維化學(xué)性能的不足之處是對紫外線較敏感,長時間暴露于可見光和紫外線時會引起力學(xué)性能的下降和褪色,因此在產(chǎn)品儲存時須遠(yuǎn)離紫外線光波,遠(yuǎn)離玻璃窗。

    2 芳綸纖維的應(yīng)用

    芳綸纖維性能優(yōu)異,是材料界重要的高科技材料,有著“全能纖維”的稱號,芳綸纖維及其制品得到廣泛應(yīng)用,主要得力于其高強(qiáng)度、高模量、耐高溫等特性。

    芳綸纖維復(fù)合材料最初用于火箭發(fā)動機(jī)殼體、航空氣瓶、航空結(jié)構(gòu)件及軍用產(chǎn)品,隨著芳綸纖維生產(chǎn)技術(shù)的成熟化,成本的降低,其應(yīng)用逐漸從航空航天、軍用領(lǐng)域擴(kuò)展到民用領(lǐng)域。

    2.1 航空航天軍事方面的應(yīng)用

    2.1.1 航空航天領(lǐng)域

    芳綸纖維強(qiáng)度高、并具有一定的耐腐蝕性,可用于火箭發(fā)動機(jī)殼體及飛機(jī)、航天器的機(jī)身、主翼、尾翼等結(jié)構(gòu)件的制造。隨著航天材料要求越來越苛刻,芳綸纖維逐漸由承受沖擊力的結(jié)構(gòu)部件發(fā)展到二次結(jié)構(gòu)材料,如機(jī)艙門窗、整流罩體表面以及機(jī)內(nèi)天花板、隔板、艙壁、行李架、座椅等。其實(shí)芳綸纖維在飛機(jī)上的廣泛應(yīng)用還與芳綸纖維質(zhì)量輕的特點(diǎn)密不可分,有資料記載,采用芳綸纖維復(fù)合材料后飛機(jī)質(zhì)量可減輕30%左右[4]。

    2.1.2 軍事領(lǐng)域

    芳綸纖維堅(jiān)韌耐磨用于制造坦克裝甲車,經(jīng)得起反復(fù)撞擊,大大提高其防護(hù)性能。若采用玻璃鋼,防護(hù)性能相當(dāng)時質(zhì)量比用kevlar材料重一半,且韌性不如kevlar層壓薄板好。若綜合kevlar薄板與鋼裝甲的性能優(yōu)勢,采用“鋼—芳綸—鋼”型復(fù)合裝甲,防彈效果驚人。對700mm厚的反坦克導(dǎo)彈甚至中子彈都具有一定的防護(hù)能力。kevlar層壓薄板與鋼鋁板的復(fù)合裝甲,廣泛用于坦克、裝甲車、核動力航空母艦及軍艦的防彈板,軍事防護(hù)性能得到大大提升[5]。

    隨著國防軍工的發(fā)展,各種化學(xué)、核武器等新式武器層出不窮,軍用防護(hù)服的性能要求更高:不僅耐用、防彈、阻燃,還需輕便、環(huán)境適應(yīng)性和偽裝性好。加入適量芳綸纖維在防彈背心和頭盔中,體積和質(zhì)量減少的同時防彈效果提高40%,將逐步取代老式尼龍背心和罐性鋼盔[6]。采用芳綸無緯布與高性能聚乙烯薄膜制成的軟質(zhì)高檔防彈背心,防彈性能和耐熱性均優(yōu)于聚乙烯纖維。

    2.2 民用領(lǐng)域

    2.2.1 傳送帶、輸送帶上的應(yīng)用

    小型化、輕量化和高效化是現(xiàn)代機(jī)械傳動的發(fā)展方向,隨著帶傳動的應(yīng)用越來越廣泛,對帶傳動的要求也越來越高,如汽車行業(yè)對傳動帶提出了24萬km或30萬km甚至與汽車同壽命的苛刻要求,進(jìn)而推動了汽車傳動帶的技術(shù)進(jìn)步,傳統(tǒng)的路丁橡膠已越來越不能滿足當(dāng)前傳送帶對耐熱性的要求。

    芳綸纖維因具有密度小、高強(qiáng)度、耐高溫、阻燃、防撕裂等優(yōu)異性能成為當(dāng)前高性能輸送帶的理想骨架材料。芳綸簾子線保證所需的抗張強(qiáng)度,芳綸漿粕纖維模量高保證垂直于簾子線方向的剛性要求,皮帶與帶輪之間的摩擦性能要求通過提高縱向柔性得以改善。同時由于傳動帶長時間高速往復(fù)運(yùn)動,故其動態(tài)滯后損耗性能相當(dāng)重要,由于損耗導(dǎo)致溫度升高,影響產(chǎn)品的使用性能,因此我們希望骨架材料的滯后損耗越低越好。與幾種常用骨架材料相比,芳綸纖維滯后損耗低,且高溫下能很好的保持性能。

    2.2.2 建筑領(lǐng)域

    芳綸纖維復(fù)合材料在建筑領(lǐng)域主要是充當(dāng)增強(qiáng)材料使用,用芳綸纖維增強(qiáng)水泥,可獲得輕質(zhì)高強(qiáng)的結(jié)構(gòu)件,有效防止水泥制品開裂;同時芳綸纖維韌性好,可加工成布、索、編織成鋼筋狀,作為水泥增強(qiáng)骨架材料,質(zhì)量輕強(qiáng)度高,耐腐蝕、抗剪切[7]。國外研究開發(fā)用芳綸纖維增強(qiáng)膠粘層壓木梁的技術(shù),采用低級木材取代高級貴重木材而極大地降低成本,性能不比鋼筋水泥構(gòu)件差且降低了成本[8]。此項(xiàng)技術(shù)在歐美國家如美國、德國、日本、澳大利亞等國研究開發(fā)較多,應(yīng)用前景廣闊。

    同時芳綸纖維織物的延展性好,自由度靈活,可用于已有建筑物的加固材料,尤其對形狀不規(guī)則的構(gòu)件效果更佳,性能柔軟,加固棱角時不必倒角。

    2.2.3 交通領(lǐng)域

    芳綸纖維在交通領(lǐng)域主要用于制造汽車或飛機(jī)的輪胎,由芳綸纖維制造的輪胎質(zhì)輕胎薄、滾動阻力小故耐磨性好;且輪胎承載力高,耐切割及刺穿;輪胎工作時重心移動小,轉(zhuǎn)向性能好,汽車乘坐舒適;散熱好,不易變形,輪胎使用壽命長,可滿足現(xiàn)代超音速飛機(jī)對輪胎的使用要求。

    2.2.4 高溫過濾材料

    間位芳綸纖維熱穩(wěn)定性好,高溫下難老化,可在220℃工況下長期使用,耐磨、耐堿性良好耐酸性稍遜。用間位芳綸制成的各種濾材已廣泛用于化工廠、電廠、水泥廠、石灰廠、煉焦廠、以及電弧爐、油鍋爐、焚化爐等高溫?zé)煹篮蜔峥諝膺^濾,抵抗有害煙霧的化學(xué)腐蝕,不僅有效除塵還可回收貴重金屬。

    芳綸漿粕表面呈毛絨狀,分散在水中時,其表面產(chǎn)生微纖狀毛羽,具有很大的分散性和比表面積[9],故其與吸附質(zhì)接觸時的接觸面積達(dá),用于吸附染料廢水中的亞甲基藍(lán)和剛果紅染料,進(jìn)行廢物再利用,實(shí)現(xiàn)可循環(huán)發(fā)展。若對芳綸纖維酸蝕改性,其表面變得更加粗糙,對亞甲基藍(lán)和剛果紅染料的吸附能力更強(qiáng)。

    2.2.5 電子電氣領(lǐng)域

    芳綸纖維強(qiáng)度高,可用于光纖加工,當(dāng)光纖受拉力時不會因伸長變形而影響光的傳輸;若將芳綸纖維與碳纖維復(fù)合加工,可用于制作高電壓裝置中降低電場的材料;利用芳綸短切纖維優(yōu)異的耐磨和非磨耗表面特性,可用于制作電子電器設(shè)備上用的制動器(閘)、離合器、斷路器等。還可與天然云母片結(jié)合用作耐熱性電機(jī)的絕緣材料。

    利用芳綸纖維介電系數(shù)低及電磁波透過率好的性能特點(diǎn),可制作雷達(dá)天線防護(hù)罩,再加上芳綸纖維密度低,加入后復(fù)合材料的整體厚度降低30%,電磁波透過率提高10%[10];結(jié)合芳綸纖維線膨脹系數(shù)低的優(yōu)勢可與陶瓷匹配,將芳綸與環(huán)氧、酚醛、聚酰亞胺等樹脂復(fù)合制成層壓基板,抗熱脹冷縮效果較好。

    2.2.6 其他應(yīng)用

    芳綸纖維材料還可用于體育器材的制造,如高爾夫球棒、網(wǎng)球拍、滑雪橇、雪車、標(biāo)槍等。運(yùn)動條件苛刻的登山鞋靴、拳擊手套、賽車頭盔等也可用芳綸纖維來制造。

    利用芳綸纖維復(fù)合材料質(zhì)量輕可用于造船,減輕船體自重,節(jié)約燃料,從而增加航程。并且芳綸纖維復(fù)合材料吸收振動及承受連續(xù)沖擊能力強(qiáng),船航行穩(wěn),提高乘船的舒適度。此外芳綸纖維還可用于制造海輪用和石油深井用纜繩等。

    3 展望及發(fā)展趨勢

    由于國外技術(shù)封鎖,我國芳綸的生產(chǎn)和應(yīng)用起步較晚。自2004年間位芳綸實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)后,我國芳綸纖維的發(fā)展日新月異,2011年實(shí)現(xiàn)對位芳綸的批量生產(chǎn),是國產(chǎn)對位芳綸纖維的風(fēng)向標(biāo)。

    隨著國民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,芳綸纖維的應(yīng)用逐步擴(kuò)大,需求量與日俱增,我國芳綸纖維行業(yè)進(jìn)入了快速發(fā)展階段,但是能夠規(guī)模化生產(chǎn)芳綸纖維的廠商僅集中在少數(shù)幾家企業(yè),芳綸纖維的需求得不到滿足,很大部分依靠進(jìn)口,尤其是對位芳綸纖維。大力發(fā)展芳綸纖維確保國內(nèi)需求是發(fā)展高性能纖維滿足國防、軍事及民用的重要手段。同時國家也頒布了一系列的政策法規(guī)促進(jìn)芳綸纖維的發(fā)展,作為國家鼓勵發(fā)展的高新技術(shù)產(chǎn)品之一,未來幾年芳綸纖維的發(fā)展步伐將逐步加快,本文從以下幾個方面談芳綸纖維的發(fā)展:

    ①為填補(bǔ)國內(nèi)芳綸纖維用量的缺口,減少進(jìn)口量,須加大科研與研發(fā)力量,企業(yè)與高校強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合,降低芳綸纖維織造難度,加工效率低的難題。芳綸纖維的剛性大、強(qiáng)力較高,在織造中紗線的毛羽將相互交纏、和綜絲、鋼筘交纏嚴(yán)重降低織造效率,特別是在芳綸高密產(chǎn)品。另一方面,新型織機(jī)都是分段引緯,每緯的準(zhǔn)確切斷對織造非常重要,而芳綸具有高強(qiáng)高模特性,普通剪刀不能持續(xù)正確地切斷發(fā)綸紗線。

    ②隨著航空航天等應(yīng)用領(lǐng)域材料要求的苛刻化,大力發(fā)展高性能芳綸纖維是今后發(fā)展的重要方向,改善芳綸纖維與基體表面的粘結(jié)問題,增強(qiáng)其與基材界面的結(jié)合狀況。

    發(fā)展芳綸纖維是我國高科技產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵,也是促進(jìn)航空航天和軍事發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ),但我國芳綸纖維的研究和開發(fā)與發(fā)達(dá)國家相比嚴(yán)重落后,很多生產(chǎn)設(shè)備、原料以及產(chǎn)品依賴進(jìn)口,這就需要我們不斷努力,打破國際核心技術(shù)封鎖,攻破技術(shù)壁壘,自主創(chuàng)新,實(shí)現(xiàn)芳綸纖維的國產(chǎn)化并走出國門,銷往全世界。

    參考文獻(xiàn)

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