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    Ca含量對Mg-8Sn合金組織與力學(xué)性能的影響

    2018-03-26 01:05:54李萬東劉雅聰孫楊鋒劉榮偉
    四川冶金 2018年6期
    關(guān)鍵詞:棒狀晶界塑性

    李萬東,劉雅聰,孫楊鋒,劉榮偉

    (承德石油高等??茖W(xué)校,河北 承德067000)

    Mg-Sn合金由于其具有較高的強(qiáng)度和較好的熱穩(wěn)定性,近年來逐漸被關(guān)注。Mg-Sn合金中具有形成穩(wěn)定性較高的Mg2Sn相的特點(diǎn)[1],但是Mg2Sn相偏析嚴(yán)重、尺寸粗大,限制了Mg-Sn合金強(qiáng)度的進(jìn)一步提升。為了進(jìn)一步改善Mg-Sn合金的組織與性能,不同Sn含量的鑄態(tài)Mg-Sn合金及其合金化影響成為研究熱點(diǎn)[1-3],如典型的 Mg-3Sn和Mg-5Sn系列合金。

    當(dāng)Mg-Sn合金中Sn含量達(dá)到10%時(shí),抗拉強(qiáng)度、特別是伸長率降低,主要是因?yàn)榇执蟮腗g2Sn相形成[4]。鑄態(tài)Mg-Sn合金可以通過添加Sr、Ca、Zr等合金元素達(dá)到優(yōu)化Mg-Sn合金性能的目的[5]。研究表明,Ca添加到 Mg-5Sn合金中,合金的室溫拉伸強(qiáng)度和在200℃時(shí)的拉伸強(qiáng)度明顯提高[6]。不同Ca含量的Mg-Sn-Ca合金相組成不同,當(dāng)Ca含量較低時(shí),相組成主要為Mg2Sn相及少量的CaMgSn相,Ca含量較高時(shí)合金相組成為Mg2Ca及 CaMgSn相[7-8]。

    為了解決合金塑性降低及Mg2Sn相粗大的問題,得到細(xì)小均勻的CaMgSn和Mg2Sn第二相,充分發(fā)揮Sn、Ca元素在Mg合金中的強(qiáng)化作用。在Sn含量較高的Mg-8Sn合金中添加Ca元素,利用金相顯微鏡(OM)、掃描電鏡(SEM),X射線衍射(XRD)、萬能試驗(yàn)機(jī)等測試手段,分析Ca含量對Mg-8Sn合金組織和力學(xué)性能的影響。

    1 試驗(yàn)材料及方法

    以純鎂(99.99%),純錫(99.9%)及 Mg-25Ca中間合金為原料,通過金屬模鑄造加工成不同組分的試驗(yàn)合金毛坯,其化學(xué)成分及原料配比見表1,其中Mg和Ca在熔煉過程中損耗嚴(yán)重,增加5%余量。首先將金屬坩堝加熱到200℃,通入99%SF6+1%CO2混合氣體作為保護(hù)氣氛,然后將烘干的純鎂原料放入到坩堝中保溫5分鐘后進(jìn)行升溫,升溫到680℃保溫15分鐘,純鎂熔化后先后加入Mg-25Ca中間合金及純錫,保溫10分鐘,進(jìn)行攪拌除渣,升溫至720℃保溫10分鐘,進(jìn)行第二次除渣。待降溫至650℃進(jìn)行澆鑄,模具為直徑60mm的圓柱低碳鋼。

    合金試樣經(jīng)磨平、拋光、4%硝酸酒精溶液腐蝕后,采用金相顯微鏡 (OM)和掃描電子顯微鏡 (SEM)觀察樣品顯微組織,通過X射線衍射(XRD)及能譜(EDS)分析相組成。顯微硬度在顯微硬度計(jì)上使用1.98N力保持15s后獲得,測量10個(gè)靠近試樣中部點(diǎn)的顯微硬度值,分別去掉一個(gè)最大值和最小值,剩下的取平均值為該試樣的硬度值(HV)。壓縮性能利用萬能試驗(yàn)機(jī)測試,試樣尺寸為直徑4mm、高7.5mm的圓柱形試樣,初始壓縮速率為1×10-3/s,通過壓縮曲線分析獲得極限壓縮強(qiáng)度(UCS)、壓縮屈服強(qiáng)度(UYS)和壓縮塑性(CEL)。

    表1 合金化學(xué)成分及原料配比

    2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

    2.1 Ca含量對Mg-8Sn合金組織的影響

    圖1顯示了不同Ca含量的Mg-8Sn鑄態(tài)合金的金相組織形貌。由圖1a可以看出,Mg-8Sn合金主要由淺色的Mg基體和深色的網(wǎng)狀晶界組織,在晶界上富集了第二相,結(jié)合XRD圖譜(見圖3)可以看出該合金中的第二相為Mg2Sn相。對比金相組織圖1(b-d)可以看出,當(dāng)合金中添加Ca以后,組織發(fā)生了明顯的變化,主要表現(xiàn)在三個(gè)方面:

    (1)晶界中粗大的Mg2Sn相隨著Ca含量的增加明顯減少,晶界細(xì)化。

    (2)金相組織中出現(xiàn)了明顯的棒狀和針狀第二相,并且隨著Ca含量的增加,棒狀第二相尺寸增加。為了確定該棒狀第二相的組成,對其進(jìn)行了EDS及XRD分析,結(jié)果見圖2和圖3,可以確定該第二相為富集Ca、Sn元素的CaMgSn相。與Mg2Sn相分布不同的是CaMgSn相均勻分布在晶界與晶內(nèi)。

    (3)隨著Ca含量的增加,晶粒尺寸明顯減小。

    研究表明,Mg-Sn合金中CaMgSn相是在金屬熔煉的凝固過程中形成的,凝固過程中先穿過L1+CaMgSn區(qū),然后發(fā)生L2+CaMgSn→ɑ-Mg+CaMgSn反應(yīng),最后在L3→ɑ-Mg+CaMgSn+Mg2Ca/Mg2Sn相 變 下 完 成 凝 固 過 程[9],可 見,CaMgSn先于或者與晶界同時(shí)形成,所以使其分布在晶界和晶粒內(nèi)部。由于在CaMgSn相形成的過程中需要消耗Sn元素,所以隨著Ca的添加導(dǎo)致Mg2Sn相減少,由XRD結(jié)果(見圖3)也可以看出,隨著Ca含量的增加,Mg2Sn峰逐漸降低,而CaMgSn峰逐漸升高。另外,Ca元素是鎂合金優(yōu)良的孕育劑,孕育效果僅次于Zr元素,所以Ca的添加可以明顯細(xì)化晶粒尺寸,當(dāng)Ca含量超過2%時(shí),繼續(xù)增加Ca含量晶粒細(xì)化效果不再發(fā)生顯著變化。

    2.2 Ca含量對Mg-8Sn合金力學(xué)性能的影響

    表2和圖4為不同Ca含量的Mg-8Sn合金的力學(xué)性能結(jié)果及對比。隨著Ca元素的添加,合金的顯微硬度及極限壓縮強(qiáng)度均呈現(xiàn)增加的趨勢,壓縮塑性呈下降趨勢。合金的強(qiáng)化原因是:(1)Ca元素的添加形成了分布在晶界和晶內(nèi)的棒狀和針狀CaMgSn相,第二相的增加在變形的過程中可以有效阻礙位錯(cuò)滑移,從而提高合金強(qiáng)度[3];(2)由圖2可以看出,Ca元素除了用于形成CaMgSn中間相,還有一部分固溶于基體中,這部分Ca原子可以通過固溶強(qiáng)化效果提高合金強(qiáng)度[10];(3)Ca元素的添加可明顯細(xì)化晶粒,根據(jù) Hall-Petch公式(σy=σo+Kd-1/2)可以得出,晶粒直徑減小,晶粒的強(qiáng)度明顯提高[11]。

    圖1 不同Ca含量Mg-8Sn合金的金相組織

    圖2 Mg-8Sn-1Ca合金的合金元素面分布組織

    圖3 不同Ca含量Mg-8Sn合金的X射線衍射圖譜

    表2 不同Ca含量合金的力學(xué)性能參數(shù)

    圖4 Mg-8Sn-xCa(x=0,1,2,3)合金的力學(xué)性能對比

    進(jìn)一步分析可以得出,1%Ca元素添加后合金的強(qiáng)度明顯提高,極限壓縮強(qiáng)度由213MPa提高到249MPa,增比16.9%。當(dāng)Ca含量超過1%繼續(xù)增加時(shí),合金的壓縮強(qiáng)度增幅較小,Ca含量由1%增加到2%時(shí),合金屈服強(qiáng)度由249MPa提高到256 MPa,增加2.8%,Ca含量由2%增加到3%時(shí),合金屈服強(qiáng)度由256MPa提高到262MPa,只增加2.3%,所以可以看出,當(dāng)Ca含量較高時(shí),合金強(qiáng)化效果較小,同時(shí)Ca的繼續(xù)添加使得Mg-8Sn合金的塑性顯著下降,原因可能是粗大的CaMgSn相對于合金的塑性是不利的[7]。綜上,當(dāng)Mg-8Sn合金中Ca含量為1%時(shí),合金的強(qiáng)度明顯提高,同時(shí)保證了較好的塑性。

    3 結(jié)論

    (1)Ca添加到Mg-8Sn合金中,形成了棒狀和針狀的CaMgSn相,并且隨著Ca含量的增加,CaMgSn相尺寸增加。

    (2)Ca添加到Mg-8Sn合金中,使得合金的晶粒得到了明顯的細(xì)化。

    (3)Mg-8Sn合金的強(qiáng)度隨著Ca元素的添加得到了顯著的提高。當(dāng)Ca含量為1%時(shí),合金在強(qiáng)度明顯提高的情況下,仍保持較好的塑性。

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