ACAS—PT404（2017）奶粉中總砷的測定能力驗證結(jié)果分析

錢強 劉慧

摘要：通過參加實驗室比對的能力驗證活動，對實驗室檢測能力進行綜合性考核。2017年4月，中心參加了中國檢驗檢疫科學(xué)研究院測試評價中心組織的奶粉中總砷的測定能力驗證計劃，通過電感耦合等離子體質(zhì)譜法、原子熒光光度法2種不同的方法進行結(jié)果驗證，最終得出奶粉中總砷的含量為0.27 mg/kg，結(jié)果滿意。

關(guān)鍵詞：奶粉；電感耦合等離子體質(zhì)譜；原子熒光

中圖分類號：R155.5 文獻標(biāo)志碼：A doi：10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2018.03.039

Abstract：Through laboratory participation in proficiency testing activities，comprehensive assessment of laboratory testing ability. In April 2017，the center participated in the determination of total arsenic capacity verification plan test and Evaluation Center China Academy of inspection and quarantine organization in milk powder，verified the results by inductively coupled plasma mass spectrometry and atomic fluorescence spectrophotometry in two different methods，and got the final results of the total arsenic content in milk powder was 0.27 mg/kg，with satisfactory results.

Key words：milk powder；inductively coupled plasma mass spectrometry；atomic fluorescence spectrometry

1 樣品來源及檢測方法

1.1 樣品來源

此次能力驗證樣品是由中國檢驗檢疫科學(xué)研究院測試中心提供，編號為17-U391，樣品采用鋁箔袋真空密封包裝，到達實驗室后，常溫保存。檢測項目為總砷。

1.2 檢測方法及原理

按照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 砷的測定采用GB 5009.11—2014中[1]，第一篇第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法[2-7]和第二法原子熒光法[8]分別測定。

1.2.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法[6]

樣品中的砷以氣溶膠或氣體形式進入高頻電場，在快速變化的電場作用下形成離子。采樣錐和截取錐內(nèi)負(fù)氣壓將所形成的離子吸入到一個真空室，離子在水平電場作用下進入垂直方向的四極桿電場，在垂直變化的電場作用下，離子按其質(zhì)荷比被分離出來，進入檢測器被計數(shù)，根據(jù)計數(shù)結(jié)果可計算其濃度[6]。

1.2.2 原子熒光法

在酸性條件下，五價砷被硫脲+抗壞血酸（10%）還原成三價砷，與硼氫化鉀反應(yīng)生成砷化氫，由載氣帶入石英原子化器，受熱分解為原子態(tài)砷。在特制砷空心陰極燈的照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，再去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強度與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量[8]。

1.3 儀器

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、原子熒光光度計、微波消解儀、趕酸儀、天平等。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試劑

硝酸，優(yōu)級純；去離子水，電阻率18.2 MΩ/cm；標(biāo)準(zhǔn)溶液，10 mg/L（5% HNO3介質(zhì)），安捷倫科技有限公司提供；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液1 000 mg/L；內(nèi)標(biāo)溶液100 mg/L（Agilent，Part#5185-6525）；調(diào)諧溶液1 μg/L（Agilent，Part#5185-5959）。

2 試驗方法

2.1 樣品消解

2.1.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

稱取0.2～0.5 g樣品于微波消解罐中，加入5 mL 硝酸溶液，放置30 min，蓋好安全閥，將消解罐放入微波消解系統(tǒng)中，按相關(guān)步驟進行消解，消解完成，待冷卻結(jié)束后打開安全閥，將消解罐放入160 ℃趕酸儀中趕酸至1 mL左右，取出消解罐冷卻至室溫，用去離子水定容至10 mL，混勻。同時，進行空白試驗。

2.1.2 原子熒光法

稱取1.0 g樣品置于50 mL錐形瓶中，同時進行空白；加入硝酸溶液20 mL，高氯酸4 mL，硫酸1.25 mL，放置過夜。次日，置于電熱板加熱消解，直至消解完全后，持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出；冷卻，加水25 mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙；冷卻，用水將內(nèi)溶物轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶中，加入硫脲+抗壞血酸溶液2 mL；補加水至刻度，混勻，放置30 min，待測。同時，進行空白試驗。

2.2 儀器工作條件

2.2.1 微波消解系統(tǒng)工作條件

微波消解儀工作條件見表1。

2.2.2 ICP-MS工作條件

ICP-MS工作條件見表2。

2.2.3 原子熒光光度計工作條件

原子熒光光度計工作條件見表3。

3 結(jié)果與討論

3.1 測定方法準(zhǔn)確度

為了考查方法的可靠性，按表2和表3中的工作條件測定奶粉中總砷的含量，并對試驗樣品分別進行加標(biāo)回收率試驗。

加標(biāo)回收率見表4。

2種方法測得回收率分別為98.8%～104.8%和97.7%～101.0%，2種方法檢測結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.57%。由此可見，2種方法均滿足分析要求。

3.2 測定結(jié)果

由表4可以看出，最終選用第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法，提交此次能力驗證結(jié)果。結(jié)果表明，奶粉中總砷的含量為0.27 mg/kg。經(jīng)過比對Z<3，結(jié)果滿意。

3.3 分析與討論

對檢測結(jié)果有影響的因素有很多，主要從以下幾個方面進行分析與改進：

（1）實驗室收到樣品后，仔細(xì)檢查樣品的狀態(tài)，拍照留檔，并將樣品單獨保存以防止污染。測定前，先進行預(yù)試驗，初步掌握樣品中砷含量的范圍，便于后續(xù)試驗方案的設(shè)計。

（2）試驗過程中，因為奶粉消解產(chǎn)氣量大，且很容易消解，所以樣品稱量不宜太多，消解過程中，因為奶粉中含有一定量的油脂，為了消解完全，需要較高的消解溫度，一般在190 ℃左右，消解保溫時間可以適當(dāng)延長。

（3）電感耦合等離子體質(zhì)譜分析技術(shù)的干擾主要有氧化物、雙電荷、多原子離子、質(zhì)量歧視效應(yīng)、基體抑制、物理效應(yīng)等干擾，此次試驗采用最優(yōu)化的儀器條件、選擇合適的內(nèi)標(biāo)元素、干擾校正方程等方法加以消除。干擾校正方程采用儀器內(nèi)設(shè)的標(biāo)準(zhǔn)干擾校正方程來扣除干擾，改善并提高了儀器的精密度。

（4）整個試驗過程中，為了防止發(fā)生交叉污染，對分析和測定過程中的溫度、濕度、清潔條件等檢測環(huán)境進行有效監(jiān)控，防止環(huán)境因素對檢測結(jié)果產(chǎn)生影響。

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