中藥材原產(chǎn)地?zé)o硫加工技術(shù)研究進(jìn)展

吳秋麗　楊曉賓　俞信光　江建銘　王忠華

摘 要：中藥材加工及貯藏過(guò)程中的蟲蛀、腐敗發(fā)霉等現(xiàn)象是中藥生產(chǎn)中面臨的難題。采用熏硫加工中藥后，對(duì)延長(zhǎng)貯藏保質(zhì)期具有較大的作用，能夠防止藥材褐變，抑制微生物的生長(zhǎng)。然而，過(guò)量使用硫黃熏蒸會(huì)造成中藥材化學(xué)成分和藥理作用的改變及二氧化硫殘留量超標(biāo)?，F(xiàn)代藥理研究表明，長(zhǎng)期服用硫熏中藥材可能對(duì)人體肝、腎等臟器造成較嚴(yán)重的危害。因此熏硫加工這一傳統(tǒng)中藥材加工法需慎重應(yīng)用。本文綜合論述了關(guān)于用硫黃熏蒸中藥材的歷史沿革、二氧化硫殘留檢測(cè)方法及無(wú)硫加工技術(shù)的研究進(jìn)展，為進(jìn)一步研究、開(kāi)發(fā)和利用中藥材提供科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：中藥材加工 硫黃熏蒸 無(wú)硫加工技術(shù)

中圖分類號(hào)：R28 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2017）11（b）-0079-03

中醫(yī)藥學(xué)和中醫(yī)臨床用藥有個(gè)條件：調(diào)配湯劑，制備中成藥必須得將中藥材經(jīng)過(guò)炮制制成中藥飲片后才可[1]。硫磺熏蒸中藥材是一種傳統(tǒng)的藥材養(yǎng)護(hù)方法，在藥材的儲(chǔ)藏和保管上發(fā)揮著一定的積極作用，如漂白、防腐爛、防霉變、防蟲蛀等[2]。但研究表明，經(jīng)硫磺熏蒸后中藥材中的二氧化硫?qū)θ梭w健康會(huì)產(chǎn)生較大的危害[3]，尋找安全高效可控的硫磺熏蒸替代技術(shù)——無(wú)硫加工技術(shù)，已成為控制非法硫熏的當(dāng)務(wù)之急。本文綜合論述了關(guān)于用硫黃熏蒸中藥材的歷史沿革、二氧化硫殘留檢測(cè)方法及中藥材無(wú)硫加工技術(shù)的研究進(jìn)展，以為進(jìn)一步研究、開(kāi)發(fā)和安全利用中藥材提供科學(xué)依據(jù)。

1 硫磺熏蒸的歷史沿革

早在1900年，河南道地產(chǎn)地縣志《溫縣志》中對(duì)光山藥加工與貯藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)中描述了硫黃熏蒸方法，該方法的引入與當(dāng)時(shí)西方醫(yī)藥知識(shí)和技術(shù)的傳播有密切的聯(lián)系，被認(rèn)為是中藥材加工和貯藏保護(hù)技術(shù)進(jìn)步的體現(xiàn)[4]。自20世紀(jì)以來(lái)，硫黃熏蒸中藥材的相關(guān)研究呈上升趨勢(shì)。本文對(duì)其歷史沿革進(jìn)行了簡(jiǎn)要的綜述。

早在20世紀(jì)90年代初，應(yīng)必文等發(fā)表了《淺析浙貝母的硫磺熏蒸法》認(rèn)為硫黃熏蒸法可以作為浙貝母的產(chǎn)地加工與傳統(tǒng)方法并存，這是較早的硫磺熏蒸中藥材的研究。1999年，田玉軍在《硫磺熏蒸法炮制浙貝母的工藝探討》一文中對(duì)分別使用傳統(tǒng)方法和硫磺熏蒸法加工處理的浙貝母在藥材的性狀、總生物堿的含量等方面進(jìn)行了比較研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)傳統(tǒng)方法加工處理后浙貝母的總生物堿含量要低于硫磺熏蒸法加工處理[5]。2000年，王兆基等[6]以30種香港常用中藥材為樣本，采用酸蒸餾碘滴定法檢驗(yàn)30個(gè)樣本的二氧化硫殘留量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有二氧化硫的樣本有24個(gè)，其中二氧化硫量超出500μg/g的有9個(gè)，由此表明硫磺熏蒸法存在二氧化硫含量超標(biāo)現(xiàn)象。2003年，唐遠(yuǎn)等[7]對(duì)產(chǎn)自南充和山東的半夏檢測(cè)了總生物堿含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)經(jīng)硫磺熏蒸的不同產(chǎn)地半夏總生物堿含量都明顯降低。2004年，張獻(xiàn)菊等[8]研究表明直接經(jīng)硫磺熏蒸的鮮冬花無(wú)腐爛、霉變現(xiàn)象，成品優(yōu)質(zhì)率由傳統(tǒng)加工方法的不足20%提高到100%，表明了硫磺熏蒸法具有很好的防腐爛、防霉變的作用。陳琴鳴等采用改良的Monier-Williams法對(duì)23種76批中藥材樣品進(jìn)行二氧化硫測(cè)定。由此表明，人們已慢慢開(kāi)始往硫磺熏蒸的殘留物——二氧化硫研究方向發(fā)展。2006年，車鎮(zhèn)濤等以香港地區(qū)15種常用的經(jīng)硫磺熏蒸藥食兩用中藥材為樣本，采用離子色譜法測(cè)定了中藥材中二氧化硫殘留量。吳衛(wèi)平等在《食品中二氧化硫殘留快速檢測(cè)方法的研究》一文中用改良的碘量法快速檢測(cè)食品中二氧化硫的殘留量，改良的碘量法做出的試劑盒具有操作簡(jiǎn)易、省時(shí)省力、準(zhǔn)確性高等優(yōu)點(diǎn)，適用于各級(jí)食品衛(wèi)生監(jiān)督部門和食品生產(chǎn)加工單位。2007年，趙花榮等以經(jīng)不同加工方法處理的祁菊和大懷菊為樣本，采用傅里葉變換紅外光譜法快速鑒別分析菊花是否有二氧化硫殘留。2009年，趙海霞等選擇熏蒸時(shí)間、硫磺用量、熏蒸次數(shù)3個(gè)因素為自變量，采用不同熏蒸工藝檢測(cè)尿囊素的量，并與未熏蒸山藥進(jìn)行比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同熏蒸工藝對(duì)山藥中尿囊素有一定影響，有隨熏蒸時(shí)間延長(zhǎng)、硫磺用量增加次數(shù)增加而減少的趨勢(shì)，由此不難發(fā)現(xiàn)硫磺熏蒸法也存在著一定的弊端。

有關(guān)硫黃熏蒸中藥材文章的數(shù)量雖然每年不斷增長(zhǎng)，但是重復(fù)性的研究甚多，關(guān)于尋找到一種高效、安全、合適的方法來(lái)替代硫黃熏蒸方法的研究較少。硫黃熏蒸中藥材的研究的重心從硫黃熏蒸工藝的研究轉(zhuǎn)移到硫黃熏蒸的中藥材對(duì)人體健康的影響方面研究。國(guó)家在《中國(guó)藥典》2008年版增補(bǔ)本中增加了二氧化硫殘留量的檢測(cè)，這表明我國(guó)目前對(duì)于中藥材及飲片的加工貯藏的態(tài)度是不再建議使用硫磺熏蒸的方法。因此有必要加強(qiáng)開(kāi)發(fā)中藥材無(wú)硫加工技術(shù)及尋找替代硫黃熏蒸方法的研究，從而選出最佳的替代技術(shù)。

2 二氧化硫殘留檢測(cè)方法研究

傳統(tǒng)的硫熏法在我國(guó)中藥加工炮制行業(yè)內(nèi)延續(xù)了多年，但是，二氧化硫殘留所帶來(lái)的危害遠(yuǎn)大于其殺蟲防腐漂白的作用，熏硫所產(chǎn)生的二氧化硫不但會(huì)危害人體健康，破壞中藥的藥用成分，而且也會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。因此，對(duì)于當(dāng)前硫熏方法的普遍和過(guò)度使用的現(xiàn)象，相關(guān)職能部門應(yīng)加大監(jiān)管抽驗(yàn)力度，要嚴(yán)格控制炮制、加工和儲(chǔ)存等環(huán)節(jié)，更加需要裝置簡(jiǎn)單、快捷、易操作、適于現(xiàn)場(chǎng)執(zhí)法的快速測(cè)定法。本文對(duì)近年來(lái)硫磺熏蒸法二氧化硫殘留的檢測(cè)方法進(jìn)行了簡(jiǎn)要的綜述。

藥典規(guī)定的電化學(xué)法、化學(xué)發(fā)光法、氣相色譜法、離子色譜法、Monier-Williams法和電導(dǎo)滴定法，這些都是測(cè)定二氧化硫含量的方法。但是大多測(cè)定二氧化硫含量的方法具有操作要求高、檢測(cè)成本高、步驟繁瑣復(fù)雜、專屬程度高、試驗(yàn)周期較長(zhǎng)等特點(diǎn)，所以容易受到多方面的干擾。

吳衛(wèi)平等采用改良后的碘量法快速檢測(cè)食品中二氧化硫含量，這是一種靈敏度較高的快速篩查方法。劉宏芳和郎濤等采用鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定食品中的含硫量。以上兩種方法完全可以運(yùn)用到中藥材的含硫快速檢測(cè)。還有，馬雋等研制了一種中草藥中二氧化硫的快速檢測(cè)儀，為流通環(huán)節(jié)二氧化硫殘留檢測(cè)提供了極大的便利。

本課題組采用熒光衍生法研究了浙貝母不同品種、儲(chǔ)藏時(shí)間和輻射處理對(duì)成熟鱗莖二氧化硫含量的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同品種的浙貝母二氧化硫殘留相差不大，但儲(chǔ)藏時(shí)間和輻射處理會(huì)影響二氧化硫的殘留，其中6月份浙貝母二氧化硫含量為3.29×10mg/kg～4.98×10mg/kg，而10月份浙貝母二氧化硫含量明顯下降為8.6mg/kg～1.19×10mg/kg；100Gy輻照處理的浙貝母二氧化硫含量為1.01×10mg/kg～1.59×10mg/kg。由此表明，可采用輻射處理的方式來(lái)降低浙貝母成熟鱗莖的二氧化硫含量。endprint

這些二氧化硫殘留檢測(cè)方法在不同時(shí)期我國(guó)中藥材安全生產(chǎn)中起著重要的作用，當(dāng)前隨著中藥材銷售與流通環(huán)節(jié)的多樣化，如何采用快捷方便的二氧化硫檢測(cè)技術(shù)已成為目前急需解決的課題，因此高校、科研院所有必要與龍頭企業(yè)開(kāi)展聯(lián)合攻關(guān)，開(kāi)發(fā)出類似于酸堿度試紙檢測(cè)的快速檢測(cè)方法，為保證我國(guó)中藥材的安全生產(chǎn)與促進(jìn)廣大患者的身心健康提供技術(shù)保障。

3 中藥材無(wú)硫加工技術(shù)研究進(jìn)展

近年來(lái)人們?cè)谥兴幉臒o(wú)硫加工技術(shù)方面進(jìn)行了積極的探索并取得了一定進(jìn)展。

3.1 冷凍干燥加工技術(shù)

傳統(tǒng)的干燥方式多采用曬干和煤炭火烘干。吳發(fā)明等以藥材性狀特征、有效成分含量、加工成本為主要指標(biāo)，結(jié)合耗能、環(huán)保等綠色因子對(duì)不同加工方法進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明不同干燥方法對(duì)麥冬的品質(zhì)影響不同，其中以冷凍干燥、曬干麥冬質(zhì)量最好；置換熱風(fēng)爐烘干（無(wú)硫烘干）和蒸制后干燥，干燥速率快、藥材質(zhì)量好；微波干燥、遠(yuǎn)紅外干燥、煤炭火烘干和煮制均能較大程度地降低麥冬藥材質(zhì)量；曬干和蒸制后干燥具有節(jié)能和環(huán)保的特點(diǎn)。陳艷珍等以新鮮懷山藥為試驗(yàn)材料，對(duì)其進(jìn)行無(wú)硫護(hù)色及熱風(fēng)干燥研究。通過(guò)研究多酚氧化酶活性的最適pH值、最適溫度及不同護(hù)色方案對(duì)懷山藥的護(hù)色效果，得到懷山藥多酚氧化酶的特性及抑制劑對(duì)其活力的抑制作用。

3.2 輻照加工技術(shù)

輻照加工技術(shù)是一種較為理想的殺菌方法。該方法已在川貝、當(dāng)歸、天麻、黨參、元胡、地黃、苦杏仁、膽南星、桔梗、銀翹解毒丸和大山楂丸多種中藥材成功地使用。如鐘海洛等選用7種有代表性的川產(chǎn)道地中藥材（川貝、川芎、黑附片、白芷、鉤藤、益母草和黃柏）進(jìn)行了輻照加工技術(shù)研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，上述7種中藥材經(jīng)8000Gy輻照后，不但能有效防止藥材的霉變和蟲蛀，其主要有效成分、感觀形態(tài)和組織形態(tài)也未發(fā)生顯著變化。由此表明，應(yīng)用60Co-射線輻照保存川產(chǎn)道地中藥材是一種經(jīng)濟(jì)安全的好方法。劉瓊英等應(yīng)用類似的技術(shù)處理邊條紅參、當(dāng)歸和檳榔等21種中藥材， 進(jìn)行射線殺蟲、滅菌效果及其主要有效成分變化的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，輻照殺蟲劑量范圍為1.5～2.3kGy；滅菌劑量范圍為3.8～7.6kGy，且殺蟲、滅菌效果顯著。輻照后貯藏一年仍可達(dá)到色鮮、味正、不生蟲和不發(fā)霉的良好效果。但至今未見(jiàn)浙貝母輻照處理方面的研究。因此，有必要加強(qiáng)這方面的研究與探索，為實(shí)現(xiàn)浙貝母的無(wú)硫加工與中藥材產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展提供技術(shù)保障。同時(shí)，影響中藥材加工品質(zhì)的影響因素也眾多，主要包括藥材的成熟度、藥材水分含量和化學(xué)成分、加工溫度及加工輔助材料等，也值得進(jìn)一步研究與探討。

4 結(jié)語(yǔ)

中藥材作為我國(guó)傳統(tǒng)中醫(yī)藥的重要組成部分，其品質(zhì)好壞直接決定中醫(yī)的治療效果。硫熏熏蒸所產(chǎn)生的大量二氧化硫會(huì)危害人體健康，因此，在中醫(yī)藥領(lǐng)域，中藥材無(wú)硫加工工藝已成為人們關(guān)注的重大問(wèn)題之一。鑒于大多數(shù)中藥材普遍具有水分高、粘性強(qiáng)、易氧化褐變等特點(diǎn)，若不進(jìn)行后續(xù)處理，藥材則不容易儲(chǔ)藏和保管，從而會(huì)影響藥材的品質(zhì)。許多學(xué)者研究了真空冷凍干燥、噴霧干燥、微波干燥和輻照加工等中藥材的多種干燥方法。加強(qiáng)這些技術(shù)在中藥材原產(chǎn)地加工中的應(yīng)用研究，不僅具有一定的科學(xué)理論意義，而且具有良好的市場(chǎng)應(yīng)用前景。從當(dāng)前的研究現(xiàn)狀來(lái)看，探索具有操作簡(jiǎn)單、成本低、有效成分流失少、不影響藥效、不產(chǎn)生也不帶入有害物質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)的無(wú)硫中藥材飲片加工工藝，仍然是生產(chǎn)中亟待解決的問(wèn)題。

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