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    校正法書寫混合溶液的質(zhì)子守恒式

    2018-02-28 21:32:56徐志宏
    化學教學 2018年1期

    徐志宏

    摘要:分析混合與單一溶液的質(zhì)子守恒式的差別,提出可快速書寫混合溶液中質(zhì)子守恒式的方法——校正法,闡述基礎(chǔ)溶液的選擇原則、修正項表達式的書寫規(guī)律,并結(jié)合試題詳細介紹校正法的使用方法。

    關(guān)鍵詞:質(zhì)子守恒式;混合溶液;校正法;校正項表達式

    文章編號:1005-6629(2018)1-0087-05 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B

    質(zhì)子守恒是有關(guān)化學反應原理的重要知識。溶液中質(zhì)子守恒式的書寫,不僅能考查學生核心知識的掌握情況,而且符合高考“以能力測試為主導”的要求,有效檢測學生運用核心知識分析解決實際問題的化學素養(yǎng)。近年來,書寫混合溶液的質(zhì)子守恒式,已經(jīng)在全國各地的高考試卷中頻繁出現(xiàn),成為能力考查的熱點題型。

    1研究現(xiàn)狀

    目前,質(zhì)子守恒式的書寫主要采用質(zhì)子參考水準法。一般做法是先在矩形框中列出溶液中的質(zhì)子參考水準,然后在其左側(cè)和右側(cè)分別列出得失質(zhì)子產(chǎn)生的各種微粒,再通過與質(zhì)子參考水準對照確定形成每種微粒轉(zhuǎn)移的質(zhì)子數(shù)目,最后根據(jù)“產(chǎn)物得到的質(zhì)子總數(shù)=產(chǎn)物失去的質(zhì)子總數(shù)”寫出質(zhì)子守恒式。也有根據(jù)“水實際提供的氫離子=水實際提供的氫氧根”書寫質(zhì)子守恒式的,兩者本質(zhì)相同。要注意的是,在共軛型混合溶液中,計算產(chǎn)物得失質(zhì)子總數(shù)時,無論采取哪種依據(jù),都要剔除另一種共軛酸(或共軛堿)對表達式的影響。因此,無論選擇哪種質(zhì)子參考水準,直接寫出的質(zhì)子守恒式中都有一個常數(shù)項。

    例如,在濃度分別為a、b的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中,選擇CO2-3和H2O為質(zhì)子參考水準,得到的質(zhì)子守恒式為:c(H+)+[c(HCO-3)-b]+2c(HVCO3)=c(OH-)①

    選擇HCO-3和H2O為質(zhì)子參考水準,得到的質(zhì)子守恒式為:

    c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+[c(CO2-3)-a]②

    從近年的文獻來看,研究者主要關(guān)注三個問題:第一,如何選擇質(zhì)子參考標準;第二,應該選擇幾個質(zhì)子參考標準;第三,如何進行多個質(zhì)子守恒式的合并。

    其實,這三個問題早有研究者給出了答案。選擇質(zhì)子參考標準時,對非共軛體系應該選擇參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的不同組分和水作為質(zhì)子參考標準,在共軛體系中同一組分每次只要任意選擇一種型體和水作為質(zhì)子參考標準(一般選擇大量存在的型體)。此處,將不能通過結(jié)合質(zhì)子相互轉(zhuǎn)化的微??闯刹煌M分,將能夠通過結(jié)合質(zhì)子相互轉(zhuǎn)化的微粒看成同一組分的不同型體。

    例如在Na2CO3和NaHCO3混合溶液中,CO2-3和HCO-3能夠通過得失1個質(zhì)子相互轉(zhuǎn)化,應該看成是同一組分HiCO(2-i)-3的不同型體,在選擇質(zhì)子參考標準時只要選擇一個。在NH4 H2POrt溶液中,NH+4和H2PO-4不能夠通過得失質(zhì)子相互轉(zhuǎn)化,應該看成是兩種不同組分,在選擇質(zhì)子參考標準時要同時選中。

    第二和第三個問題,本質(zhì)上是同一個問題,即如何消去質(zhì)子守恒式中的常數(shù)項。細心的研究者可以發(fā)現(xiàn),與大學階段不同,中學階段最終書寫的質(zhì)子守恒式中都沒有常數(shù)項。這就需要在基于某個質(zhì)子參考標準直接寫出質(zhì)子守恒式之后,通過多個等式的合并來消去常數(shù)項。或許是由于對該操作目的性認識的缺失,部分研究者才會不斷提出“如何書寫濃度不同的混合溶液的質(zhì)子守恒式”這個偽課題,作出同一溶液中不同質(zhì)子參考標準不等效的錯誤論斷,或采取舍棄常數(shù)項而直接乘以濃度進行合并的錯誤做法。

    通常,多數(shù)研究者會采取選擇不同質(zhì)子參考標準的策略寫出兩個質(zhì)子守恒式,進而合并消去常數(shù)項。值得注意的是,合并不是簡單的加減,可能還要緊扣消去常數(shù)項這個目的乘以或除以一定的系數(shù)。

    例如,在濃度分別為a、b的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中,采?、偈?②式的處理方法就無法消去常數(shù)項a和b,而應該采?、偈健羇+②式×b的做法。處理后的結(jié)果為:

    (a+b)×c(H+)+a×c(HCO-3)+(2a+b)

    ×c(H2CO3)=b×c(CO2-3)+(a+b)×c(OH-)③

    此外,消去常數(shù)項也可以通過物料守恒代人法進行處理。文獻“用組分分離法書寫混合溶液的質(zhì)子守恒式”、“雙組分混合溶液中質(zhì)子守恒式的書寫”和“框圖法書寫混合溶液質(zhì)子守恒式的改進”本質(zhì)上就是采用該方法來消去常數(shù)項的。

    2校正法書寫混合溶液的質(zhì)子守恒式

    校正法是根據(jù)化學平衡“只與反應條件和反應物的用量有關(guān)”的特點而首創(chuàng)的一種快速書寫混合溶液中質(zhì)子守恒式的方法。該方法忽略混合溶液中溶質(zhì)之問的具體反應,直接把溶液看成“不反應”的基礎(chǔ)溶液和外加溶液兩部分,通過校正外加溶液中相關(guān)微粒對基礎(chǔ)溶液的質(zhì)子守恒式的影響,得出混合溶液的質(zhì)子守恒式。endprint

    2.1校正法的原理推導

    將上述③式變形,有:

    仔細觀察,還會發(fā)現(xiàn)④式的剩余部分與Na2CO3溶液中質(zhì)子守恒式c(H+)+c(HCO-3)+2c(H2CO3)=c(OH-)相同,⑤式的剩余部分與NaHCO3溶液中質(zhì)子守恒式c(H+)+c(H2CO3)=c(CO2-3)+c(OH-)相同。所以,在書寫混合溶液的質(zhì)子守恒式時,可以先寫出基礎(chǔ)溶液中的質(zhì)子守恒式,再通過減去外加溶液中相關(guān)粒子的初始濃度進行校正,從而得出混合溶液中的質(zhì)子守恒式。此處“外加溶液”既可以是后來加入的溶液,也可以是選為基礎(chǔ)溶液之外的溶液。而“初始濃度”既可以理解為幾種溶液充分反應后,各物質(zhì)在混合溶液中的實際濃度;也可以理解為暫不考慮物質(zhì)之間的反應,而根據(jù)稀釋規(guī)律直接求得的濃度。根據(jù)等效平衡原理,這兩種處理方法最終得到的質(zhì)子守恒式是完全相同的,使用者可根據(jù)自己的習慣和實際情況靈活選用。其中,第二種處理方法可以避免學習者糾結(jié)于具體的反應過程,減少了大量的計算和判斷,給解題帶來了極大便利。

    2.2基礎(chǔ)溶液的選擇原則

    校正法本質(zhì)上是基于質(zhì)子參考標準,對外加溶液提供的型體(或組分)的濃度常數(shù)項進行形式上的校正處理,所以選擇基礎(chǔ)溶液的原則與選擇質(zhì)子參考標準的要求相同。例如,在Na2C2O4和H2C2O4混合溶液中,C2O2-4與H2C2O4能夠通過得失2個質(zhì)子相互轉(zhuǎn)化,屬于共軛體系,所以可以選擇Na2C2O4為基礎(chǔ)溶液,把H2C2O4看成外加溶液;也可以選擇H2C2O4為基礎(chǔ)溶液,把Na2C2O4看成外加溶液。又如,在Na2C2O4和Na2CO3混合溶液中,C2O2-4和CO2-3不能夠通過得失質(zhì)子相互轉(zhuǎn)化,屬于非共軛體系,Na2C2O4和Na2CO3必須同時選為基礎(chǔ)溶液。

    2.3校正項表達式的書寫規(guī)律

    根據(jù)化學平衡移動原理,只要沒有產(chǎn)生氣體或沉淀,平衡時質(zhì)子守恒式只與投料條件有關(guān),而與具體投料方式無關(guān)。所以,濃度分別為a、b的Na2CO3和NaHCO3混合溶液,可以看成是由下列(1)、(2)、(3)三種情況的混合溶液反應而成。

    2.4校正法書寫混合溶液中質(zhì)子守恒式的步驟

    (1)選擇基礎(chǔ)溶液,寫出原始濃度時的質(zhì)子守恒式。

    例如,在10mL0.3moL/L CH3COOH溶液與20mL0.6mol/L NaOH溶液混合時,如果考慮CH3COOH與NaOH的反應,得到CH3COONa與NaOH混合溶液,屬于非共軛型混合溶液,應該選擇CH3COONa溶液為基礎(chǔ)溶液,其質(zhì)子守恒式為c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)。如果暫不考慮兩者的反應,也屬于非共軛型混合溶液,應該選擇CH3COOH溶液為基礎(chǔ)溶液,其質(zhì)子守恒式⑥為c(OH-)+c(CH3COO-)=c(H+)。

    接下來的分析,都以暫不考慮CH3COOH與NaOH的反應為基礎(chǔ)進行分析。

    (2)根據(jù)基礎(chǔ)溶液,求出混合溶液中各組分的原始濃度。

    在上例中,第二種情況時CH3COOH的原始濃度endprint

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