蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及其檢測技術研究

魏 巍 張寶華

（遼寧省新民市農(nóng)產(chǎn)品質量安全檢測站，遼寧新民 110300）

農(nóng)藥（Pesticides）是一種用來對害蟲（雜草）進行控制的物質，最為常見的是除草劑，一般農(nóng)藥是一種化學或生物制劑，可以殺死害蟲或使害蟲失去能力，如昆蟲、雜草、軟體動物、鳥類、植物病原體、魚類、線蟲和哺乳動物等。雖然農(nóng)藥的應用效果十分理想，但也存在一定的缺點，如農(nóng)藥會對人類存在潛在的毒性，時常能夠看到由于農(nóng)藥殘留問題引起的中毒事件發(fā)生，有些還是集體中毒，造成了嚴重危害[1]。同時，我國許多農(nóng)產(chǎn)品在出口時由于農(nóng)藥殘留量過高而被拒絕出口，造成了巨大的經(jīng)濟損失。

1 蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀

1.1 蔬菜中殘留農(nóng)藥的主要類型 我國蔬菜中的農(nóng)藥殘留一般分為5種，一是用于防治植物病蟲害的有機磷農(nóng)藥，二是擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，三是合成的氨基甲酸酯類農(nóng)藥，四是有機氯農(nóng)藥，五是植物生長調節(jié)劑類。

1.1.1 有機磷農(nóng)藥 有機磷農(nóng)藥應用較為廣泛，其品種多、藥效強。目前，我國的有機磷農(nóng)藥大多都是起到殺蟲作用，常見的有敵敵畏、樂果、敵百蟲等。近年來，雖然我國有機磷農(nóng)藥發(fā)展較快，出現(xiàn)了一些高效低毒的產(chǎn)品，但仍有不少的有機磷農(nóng)藥對人體的毒性極強，被人類誤食后會抑制人體內乙酰膽堿酯酶的活性，致使人類出現(xiàn)頭暈、惡心等癥狀，嚴重時會出現(xiàn)呼吸麻痹，甚至死亡。

1.1.2 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在同其他類型的農(nóng)藥一起使用時會增加其毒性，臨床上表現(xiàn)出有機磷農(nóng)藥的中毒特點，同時伴有擬除蟲菊酯類農(nóng)藥中毒特點。一旦中毒，發(fā)病期急，極易造成呼吸抑制和循環(huán)功能衰竭。

1.1.3 氨基甲酸酯類農(nóng)藥 氨基甲酸酯類農(nóng)藥是繼有機磷農(nóng)藥后發(fā)展起來的合成農(nóng)藥，其無刺激氣味，毒性較低，遇酸穩(wěn)定，遇堿分解。

1.1.4 有機氯農(nóng)藥 有機氯農(nóng)藥主要是由笨或環(huán)戊二烯為原料制成的，常見的農(nóng)藥有DDT和六六六，誤食有機氯農(nóng)藥后會出現(xiàn)全身乏力、出汗頭暈、惡心咳嗽等臨床癥狀，一些中毒較深者還會出現(xiàn)嘔吐、抽搐、呼吸抑制等癥狀，最嚴重時出現(xiàn)昏迷、癲癇樣，甚至死亡。

1.1.5 植物生長調節(jié)劑 植物生長調節(jié)劑主要是用于調節(jié)植物生長的一種農(nóng)藥，主要成分是植物激素相似物，可以促進植物生長。雖然其一般不含有毒物質，但人體攝入過多仍會出現(xiàn)一系列不良反應[2]。

1.2 我國蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀 目前，我國農(nóng)藥的平均使用量仍處于較高的水平，與一些發(fā)達國家相比還存在著差距，但近年來我國對蔬菜中的農(nóng)藥殘留問題越來越重視，我國蔬菜農(nóng)藥殘留率呈現(xiàn)出逐年下降的趨勢，與一些發(fā)達國家之間的差距越來越小。但是，制約我國農(nóng)藥殘留率降低的一個主要原因是農(nóng)藥殘留檢測技術。

2 農(nóng)藥殘留檢測技術

在對農(nóng)藥進行檢測時，一般有使用儀器進行檢測的儀器檢測法和生物化學測定法2種，這兩種方法各有其優(yōu)缺點。儀器檢測法檢測農(nóng)藥殘留的準確率、靈敏度較高，但其在檢測過程中步驟較為繁雜，同時操作時需要專業(yè)人員給予指導，最關鍵的是儀器檢測法檢測耗時較長，儀器及檢測成本高昂。而生物化學測定法雖然耗時較短，且成本較低，但其準確度、靈敏度遠遠不及儀器檢測法。

2.1 儀器檢測法 使用儀器檢測農(nóng)藥殘留的方法主要分為氣相色譜分析法（GC）、超臨界流體色譜法（SFC）、高效液相色譜法（HPLC）與雙檢測器檢測法（GC/MS）。

2.1.1 GC法 GC法是一種以氣體為流動相的色譜方法，后來GC法被用于農(nóng)藥檢測中，其又分為ECD、NPD、AED、FPD 4種檢測器。利用GC法進行檢測時，可以做到多個樣本的同時分離。同時，國內一些學者研究發(fā)現(xiàn)GC法檢測諸多農(nóng)藥的回收率較高。

2.1.2 SFC法 SFC法是一種適用于弱極性、非極性的農(nóng)藥檢測方法，其是在GC法與高效液相色譜分析法（HPLC）的基礎上發(fā)展起來的，具有GC法與HPLC法各自的優(yōu)點，一些使用GC、HPLC法需要衍生化分析的農(nóng)藥使用SFC法就可直接進行分析。

2.1.3 HPLC法 HPLC法是建立在GC法的基礎上發(fā)展而來的，在實際應用中其準確率略高于GC法。HPLC法的應用范圍極廣，其是一種將液體作為流動相，應用高效固定相及高壓力泵、高敏感度檢測器等諸多裝置構成的一種柱色譜分離技術。總的來講，HPLC法自動化程度較高，但其在靈敏度的檢測中略低于GC法，一般可以使用UV、UV-Vis、FLD、ECD和RID 5種檢測器進行檢測。我國一些學者研究發(fā)現(xiàn)，HPLC法檢測有機磷農(nóng)藥殘留的檢出限處于0.002～0.090 μg/kg，回收率最高可達97%，最低不低于85%。

2.1.4 GC/MS法 GC/MS法可以測定蔬菜中的農(nóng)藥及其代謝物的殘留，且可同時進行。GC/MS法的成本較低，一般被用于黃瓜、生菜、胡蘿卜等180余種蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測。值得一提的是，GC/MS法檢測的準確率及靈敏度較高。

2.2 生物化學測定法 目前，生物化學測定法主要有酶聯(lián)免疫法（ELISA）、酶抑制法、活體生物測定法和速測卡法幾種。

2.2.1 ELISA法 ELISA法是一種新興的檢測方法，其初始應用時主要是在醫(yī)學的病毒、細菌檢測領域。隨著技術的進步，ELISA法不僅局限于應用在醫(yī)學領域，而且開始應用于農(nóng)藥殘留的檢測。ELISA法檢測農(nóng)藥殘留的結果在國際上被諸多國家認可，同時FAO組織也在全球范圍內推廣這一檢測方法，其在實際應用中具有極高的特異性和靈敏度，同時也具有易攜帶的優(yōu)點。但是，ELISA法的成本較高，對其推廣和應用帶來了制約。

2.2.2 酶抑制法 酶抑制法是一種快速的檢測技術，其主要是對酶水解底物后產(chǎn)物的含量進行測定，將其測定結果同標準品對比的一種檢測方法。其可分為電位滴定法、壓力測定法、pH差值法（△pH）與比色法4種。電位滴定法是對底物水解產(chǎn)物進行點位滴定的一種方法；壓力測定法是對底物水解產(chǎn)物CH3COOH與NaHCO3反應所釋放的二氧化碳氣體壓力進行測定的一種方法；△pH法是通過對底物水解CH3COOH進行測定的一種方法；而比色法則是通過顯色劑改變底物水解產(chǎn)物顏色的一種測定方法。

2.2.3 活體生物測定法 一般活體生物測定法分為發(fā)光細菌法與家蠅檢測法，其中家蠅檢測法雖然操作簡單，但檢測時間長、定量困難，家蠅培養(yǎng)困難，一般應用范圍較少。發(fā)光細菌法則是利用了發(fā)光細菌的熒光作用，通過分析其發(fā)光程度與毒性物質濃度的相關性進行測定的一種方法，其檢測快速、靈敏、價格低廉，在農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場檢測中被廣泛應用，但其準確率不高。

2.2.4 速測卡法 速測卡法其實也屬于酶抑制法的一種，其是將乙酰膽堿酯酶（AchE）、靛酚乙酸酯（C14H11NO3）固定于速測卡（濾紙）上的一種檢測方法，在實際應用中只需要將蔬菜表面的農(nóng)藥殘留物脫除到速測卡的AchE端上，再將其與C14H11NO3接觸，接觸時只需要保持溫度在37 ℃左右，一般15 min后就可以通過對照得出檢測結果。速測卡法檢測農(nóng)藥殘留的便攜程度極高，檢測方法簡單，檢測成本極低。但需要注意的是，在氣溫較低的情況下無法進行反應。

3 結語

本文主要對我國蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀進行了相關探討，分析了有機磷農(nóng)藥、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、有機氯農(nóng)藥及植物生長調節(jié)劑五類農(nóng)藥的基本情況，同時對比了目前我國農(nóng)藥殘留情況、檢測技術與國外先進國家的差異。然后，著重介紹了農(nóng)藥殘留的儀器檢測法與生物化學測定法兩大類檢測方法，對每種檢測方法的優(yōu)缺點進行了簡要分析，可以發(fā)現(xiàn)任何一種檢測方法都或多或少地存在一些弊端，在實際檢測中應以“便攜、快捷、精準”為原則，不斷提高我國蔬菜農(nóng)藥殘留的檢出率。同時，還需要從根本上杜絕農(nóng)藥殘留，減少農(nóng)藥的使用量，不斷推進我國的農(nóng)業(yè)發(fā)展。

[1]梁一博，譚興和，胡望資，等.我國蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及其檢測技術的研究進展[J].農(nóng)產(chǎn)品加工，2014（5）：73-75.

[2]魯平.探究蔬菜水果中殘留的農(nóng)藥的檢測技術的研究情況[J].價值工程，2013（34）：311-312.