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    微污染窖水處理中混凝劑篩選的實(shí)驗(yàn)研究

    2018-01-28 06:24郭譯文武福平張國珍
    綠色科技 2018年6期
    關(guān)鍵詞:混凝

    郭譯文 武福平 張國珍

    摘要:采用正交試驗(yàn),對(duì)微污染窖水混凝預(yù)處理中的藥劑及水力條件進(jìn)行了研究,考察了聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合氯化鋁鐵(PAFC)四種混凝劑對(duì)微污染窖水中濁度去除率的影響,并比選出最優(yōu)混凝劑,結(jié)合Zeta電位和分形維數(shù)考察指標(biāo)確定了最佳投加量及水力條件,探究了窖水預(yù)混凝機(jī)理。結(jié)果表明:最優(yōu)混凝劑為PAC;當(dāng)投加量30mg/L,絮凝轉(zhuǎn)速40r/min,絮凝時(shí)間30min時(shí),微污染窖水的預(yù)混凝效果最好;實(shí)驗(yàn)中絮體凝聚受網(wǎng)捕卷掃作用影響較大。

    關(guān)鍵詞:微污染窖水;正交實(shí)驗(yàn)法;混凝;Zeta電位;分形維數(shù)

    中圖分類號(hào):X703

    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

    文章編號(hào):1674-9944(2018)6-0000-04

    1引言

    中國西北地處中國內(nèi)陸干旱、半干旱區(qū)域,淡水資源短缺,降雨量稀少 ,供水管道覆蓋困難。隨著甘肅省“雨水集流工程”的實(shí)行以及政府的正確引導(dǎo),集雨水窖在西北村鎮(zhèn)廣泛推廣。但隨之而來的水質(zhì)安全問題牽制著人們的飲水健康和當(dāng)?shù)毓?、農(nóng)業(yè)的發(fā)展。雨水在集流、貯存過程中易受地面泥沙、雜草、枯落葉、糞便等雜質(zhì)的污染,造成窖水中濁度、氨氮、有機(jī)物含量超標(biāo)。當(dāng)?shù)厮|(zhì)長期不達(dá)標(biāo)嚴(yán)重影響了居民的飲用,為此,保證該地區(qū)飲用水水質(zhì)達(dá)到要求已迫在眉睫。

    在水處理工程中被廣泛應(yīng)用的混凝技術(shù),對(duì)后續(xù)處理工藝有著直接的影響 。為達(dá)到高效利用、經(jīng)濟(jì)合理的目的,尋找到適用于當(dāng)下水質(zhì)條件的最優(yōu)混凝劑及其最佳投加量和最佳水力條件是水處理研究中的重要課題。本實(shí)驗(yàn)以西北村鎮(zhèn)微污染窖水為研究對(duì)象,運(yùn)用可解決多因素對(duì)比問題的正交實(shí)驗(yàn)法考察聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合氯化鋁鐵(PAFC)四種不同混凝劑下的投加量、絮凝階段的轉(zhuǎn)速與時(shí)間,得出每種混凝劑的最佳投量與最佳水力條件,結(jié)合藥劑經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)比選出最優(yōu)混凝劑并通過Zeta電位和分形維數(shù)確定各因素的最佳水平值,旨在提升此類微污染窖水的處理效果并為其提供參考,以期為混凝預(yù)處理的實(shí)際應(yīng)用提供改進(jìn)思路和技術(shù)支撐。

    2材料與方法

    2.1實(shí)驗(yàn)材料

    2.1.1原水水質(zhì)

    實(shí)驗(yàn)期間原水采用甘肅省慶陽環(huán)縣寨柯村某農(nóng)戶典型集雨特征的窖水。西北地區(qū)微污染窖水中含有較多的黃土顆粒和泥沙,濁度較高可達(dá)到20~40NTU;Zeta電位:-16~-12 mV。

    2.1.2試劑配制

    PAC(有效成分Al2O3>29%)、PAS(Al203>29%)、PFS(Fe2O3>19%)、PAFC(Al2O3>29%,F(xiàn)e2O3>4%)分別于110℃恒溫干燥箱中干燥2h,配制成濃度1g/L的使用液。

    2.2實(shí)驗(yàn)方法

    2.2.1儀器方法

    濁度采用便攜式濁度儀HACH2100P(美國哈希公司)測量;Zeta電位采用Zeta電位儀Nano-ZS90(英國馬爾文公司)測量;分形維數(shù)采用顯微圖像法測量。

    2.2.2混凝實(shí)驗(yàn)

    采用六聯(lián)攪拌器(JJ-4A型國華電器有限公司)進(jìn)行靜態(tài)燒杯實(shí)驗(yàn)??焖贁嚢柁D(zhuǎn)速和時(shí)間恒定為200r/min和2min,沉淀時(shí)間恒定為30min。采樣點(diǎn)位于液面下2cm處并及時(shí)測定相關(guān)指標(biāo)。

    2.2.3正交比選實(shí)驗(yàn)

    選取混凝劑投加量、絮凝階段的轉(zhuǎn)速以及時(shí)間為正交實(shí)驗(yàn)的因素,通過查閱文獻(xiàn)初步選取各因素的水平值,盡量使其覆蓋要考察的范圍。以濁度為考察指標(biāo),采用L9(34)型正交實(shí)驗(yàn).因素與水平的具體確定情況見表1。

    2.2.4單因素分析實(shí)驗(yàn)

    在正交實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上進(jìn)行,以Zeta電位和分形維數(shù)為考察指標(biāo)對(duì)比選出最優(yōu)混凝劑的投加量和水力條件進(jìn)行驗(yàn)證和分析,確定出每個(gè)因素的最佳水平值。

    3結(jié)果與分析

    3.1正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果與極差分析

    通過三次平行實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的均值得出四種混凝劑濁度去除率的數(shù)據(jù),四組正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示,極差分析結(jié)果如表3所示。

    在PAC正交實(shí)驗(yàn)中,各因素對(duì)窖水中濁度去除率影響的主次順序?yàn)镻AC投加量>絮凝轉(zhuǎn)速>絮凝時(shí)間;最佳水平選取為:A3B1C3,即PAC投加量30mg/L,絮凝轉(zhuǎn)速20r/min,絮凝時(shí)間30min,去除率可達(dá)97.89%。

    當(dāng)PAC投加量為2~16mg/L時(shí)K值急劇上升,16~30mg/L時(shí)K值增長幅度較緩,PAC投加量的較好范圍應(yīng)在16~30 mg/L之間。通過實(shí)驗(yàn)可得,投加量為16mg/L時(shí)的最佳去除率96.65%,30mg/L時(shí)最佳去除率可達(dá)97.89%。表3中絮凝轉(zhuǎn)速由20r/min增至100r/min的過程中K值呈明顯下降趨勢,且絮凝轉(zhuǎn)速為20r/min時(shí)PAC對(duì)濁度的去除率平均可達(dá)90.500%,而絮凝轉(zhuǎn)速為100r/min時(shí)其濁度平均去除率下降至83.573%。因此,在20~100r/min范圍內(nèi)轉(zhuǎn)速越高,PAC對(duì)濁度的平均去除率越低。這是由于在混凝過程中,絮凝轉(zhuǎn)速的增加會(huì)導(dǎo)致已形成的絮體由于水力梯度過大而發(fā)生破碎或者無法形成大而密實(shí)的絮體,造成出水濁度的上升。而當(dāng)絮凝時(shí)間為10~20min時(shí)K值增長幅度較緩,20~30 min時(shí)K值急劇上升,并結(jié)合PAC對(duì)濁度的平均去除率在20min時(shí)為84.770%,而在30min時(shí)上升至90.907%,可得到在20--30min范圍內(nèi)絮凝時(shí)間越長PAC對(duì)濁度的平均去除率越高。分析可知,絮凝時(shí)間的增長可以使PAC與窖水中的雜質(zhì)充分結(jié)合,更利于形成大而密實(shí)的絮體。

    PAS正交實(shí)驗(yàn)中,各影響因素主次順序?yàn)镻AS投加量>絮凝轉(zhuǎn)速>絮凝時(shí)間;各因素中的最佳水平:A2B1C2.即PAS投加量16mg/L,絮凝轉(zhuǎn)速20r/min,絮凝時(shí)間20min,去除率可達(dá)94.53%。

    PAS投加量2~16mg/L時(shí)K值呈上升趨勢,在16mg/L之后再增加投加量反而會(huì)使?jié)岫热コ视忻黠@的下降。由于PAS投加量增加超過一定范圍后,窖水中處于脫穩(wěn)狀態(tài)的雜質(zhì)會(huì)產(chǎn)生“膠體保護(hù)”,改變其電性,從而使得PAS對(duì)濁度的去除率不升反降。絮凝轉(zhuǎn)速從20r/min增至60r/min K值緩慢下降趨于穩(wěn)定,但60r/min增至100r/min的過程中K值呈明顯下降趨勢,即在20~100r/min范圍內(nèi)絮凝轉(zhuǎn)速越高PAS對(duì)濁度的平均去除率越低。當(dāng)絮凝時(shí)間處于10~20min時(shí)K值增長幅度較大,20~30min時(shí)K值有所下降,即在10~20min范圍內(nèi)絮凝時(shí)間越長PAS對(duì)濁度的平均去除率越高,在20~30min范圍內(nèi)絮凝時(shí)間越長PAS對(duì)濁度的平均去除率越低。說明對(duì)于PAS,絮凝時(shí)間的合理增長可使其與窖水中的雜質(zhì)充分結(jié)合,但絮凝時(shí)間過長會(huì)導(dǎo)致已形成的絮體破碎造成出水濁度的升高。

    PFS正交實(shí)驗(yàn)中,各因素影響的主次順序?yàn)樾跄龝r(shí)間> PFS投加量>絮凝轉(zhuǎn)速;最佳水平組合為A3B2C3,即PFS濃度30mg/L,絮凝轉(zhuǎn)速60r/min,絮凝時(shí)間30min;實(shí)驗(yàn)中濁度去除率都處于90%以下,其中最佳去除率為88.53%。

    濁度去除率隨投加量的增加以16mg/L為節(jié)點(diǎn)呈現(xiàn)先降后增的趨勢。當(dāng)PFS投加量處于2~16mg/L 時(shí),由于脫穩(wěn)雜質(zhì)產(chǎn)生的“膠體保護(hù)”,改變了電性,使?jié)岫热コ式档?而投加量16~30mg/L時(shí),PFS又和窖水中的雜質(zhì)形成大量沉淀加強(qiáng)卷掃網(wǎng)捕作用,使去除率再次升高。濁度去除率隨絮凝轉(zhuǎn)速的增加以60r/min為節(jié)點(diǎn)先極速上升后緩慢降低。即在20~60r/min范圍內(nèi)轉(zhuǎn)速越高PFS對(duì)濁度去除率越高。由于混凝過程中,絮凝轉(zhuǎn)速的增加會(huì)使PFS與窖水中的雜質(zhì)充分接觸,增加絮體顆粒之間相互碰撞的機(jī)會(huì),有利于絮體的形成。濁度去除率隨絮凝時(shí)間的增加以20min為節(jié)點(diǎn)先降后增,即在10~20min范圍內(nèi)絮凝時(shí)間越長濁度去除率越低,在20~30min范圍內(nèi)絮凝時(shí)間越長濁度去除率越高。由于絮凝時(shí)間過短會(huì)使得PFS無法與窖水中的雜質(zhì)充分接觸發(fā)生反應(yīng),形成的絮體顆粒較小,造成出水濁度的升高;但絮凝時(shí)間的合理增長可使其與雜質(zhì)充分吸引相互結(jié)合,形成大而密實(shí)的絮體。

    PAFC正交實(shí)驗(yàn)中,各因素影響的主次順序?yàn)镻AFC投加量>絮凝時(shí)間>絮凝轉(zhuǎn)速;最佳水平組合為A3B1C3,即PAFC投加量30mg/L,絮凝轉(zhuǎn)速20r/min,絮凝時(shí)間30min時(shí),去除率為97.12%。濁度去除率PAFC投加量呈現(xiàn)增長趨勢,且在16~30mg/L范圍內(nèi)趨于穩(wěn)定;隨絮凝轉(zhuǎn)速的增加呈下降趨勢,在60~100r/min范圍內(nèi),由88.753%降至84.370%;隨絮凝時(shí)間的增加持續(xù)增長。

    3.2最優(yōu)混凝劑及水平值的確定

    通過混凝正交試驗(yàn)分析可得,實(shí)驗(yàn)的四種混凝劑中,PAC和PAFC對(duì)濁度的去除效果較好,去除率均可達(dá)到97%以上;PFS所需轉(zhuǎn)速較高且處理效果最差,去除率不足90%。對(duì)四種混凝劑各進(jìn)行五家公司的價(jià)格調(diào)查,可得PAC均價(jià)3200元八,PAS均價(jià)3519.6元/t,PFS均價(jià)2543.5元/t,PAFC均價(jià)3689元/t。結(jié)合實(shí)驗(yàn)結(jié)果與經(jīng)濟(jì)分析,選擇PAC作為處理微污染窖水實(shí)驗(yàn)中的最優(yōu)混凝劑開展單因素實(shí)驗(yàn)。為驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性,按照PAC投加量30 mg/L、絮凝轉(zhuǎn)速20r/min及絮凝時(shí)間30min的條件分別進(jìn)行了6次重復(fù)實(shí)驗(yàn),實(shí)際濁度去除率平均值97.53%與實(shí)驗(yàn)值相近,相對(duì)誤差均小于0.5%。

    3.2.1投加量的最佳水平值

    Zeta電位反應(yīng)顆粒之間相互吸引或排斥的程度,其數(shù)值的絕對(duì)值與溶液中膠態(tài)分散體系的穩(wěn)定性密切相關(guān)。數(shù)值越大,說明絮體粒徑越小,體系越穩(wěn)定,絮凝效果越差;反之,數(shù)值越接近0,絮凝效果越好。分形維數(shù)反應(yīng)絮體的密實(shí)程度,其數(shù)值與絮體的形態(tài)密切相關(guān)。數(shù)值一般在0~2的范圍內(nèi),數(shù)值越接近2,說明形成的絮體越密實(shí)、越粗大,其沉降性能越好。

    如圖1所示,當(dāng)PAC投加量為30mg/L時(shí),Zeta電位值更接近0,此時(shí)靜電斥力小,絮體更容易聚集凝結(jié);分形維數(shù)值更接近2,說明其絮體較為密實(shí)。隨著PAC投加量的增加,Zeta電位值趨于0。這是由于PAC水解的高電荷多核絡(luò)合離子壓縮膠粒雙電層可以中和微粒上電位離子所帶電荷,膠粒之間排斥程度減小,使沉淀效果達(dá)到最佳,此時(shí)絮凝效果最佳。分形維數(shù)隨PAC投加量的增加而增加,在30mg/L后達(dá)到穩(wěn)定。PAC投加量的增加使絮體顆粒更密實(shí),沉淀粒子更大,此時(shí)絮體凝聚更多的是由網(wǎng)捕卷掃作用產(chǎn)生的。PAC的最佳投加量為30mg/L。

    3.2.2水力條件的最佳水平值

    PAC預(yù)處理微污染窖水的水力條件單因素實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2、3所示。當(dāng)絮凝轉(zhuǎn)速為30~40r/min時(shí),Zeta電位值更接近O,這個(gè)階段的靜電斥力較小,絮體更容易凝聚。而分形維數(shù)值變化趨勢顯示轉(zhuǎn)速為40r/min時(shí)數(shù)值更接近于2,30r/min時(shí)的絮體較細(xì)小。所以,PAC的最佳絮凝轉(zhuǎn)速應(yīng)為40r/min。圖3中Zeta電位與分形維數(shù)變化趨勢相同,呈現(xiàn)先增后降,在絮凝時(shí)間為30min處達(dá)到最大,即此時(shí)絮體更易凝聚且密實(shí)。

    在Zeta電位變化折線圖中,由原水至混凝后出水.Zeta電位數(shù)值始終為負(fù)數(shù),即電性中和并不是微污染窖水于混凝實(shí)驗(yàn)的主要原因。而分形維數(shù)隨絮凝階段轉(zhuǎn)速或時(shí)間的增加而先后減。窖水中含有大量黃土和泥沙,其膠體上帶有負(fù)電荷,可以吸附PAC中的活性基團(tuán),逐漸形成橋連,絮體增大,使PAC與絮體間達(dá)到平衡;但絮凝階段轉(zhuǎn)速過高,時(shí)間過長,會(huì)時(shí)絮體破碎且無法形成大而密實(shí)的絮體,從而打破之前的平衡,使分形維數(shù)數(shù)值下降。

    PAC的最佳水力條件為:絮凝轉(zhuǎn)速40r/min,絮凝時(shí)間30min。

    4結(jié)論

    (1)正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,PAC和PAFC對(duì)濁度的去除效果最佳,均可達(dá)到97%以上;PAS次之;PFS最差。但綜合去除效果、水力條件以及經(jīng)濟(jì)分析考慮,選取PAC為實(shí)驗(yàn)的最優(yōu)混凝劑。

    (2)當(dāng)PAC投加量為30mg/L ,絮凝轉(zhuǎn)速為40r/min,絮凝時(shí)間為30min時(shí),微污染窖水的預(yù)混凝效果最好。

    (3)微污染窖水的預(yù)混凝實(shí)驗(yàn)中絮體凝聚受網(wǎng)捕卷掃作用影響較大,受電性中和影響較小。

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