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    一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法

    2018-01-24 05:09:30李群,鄒楊,段林娟
    天津造紙 2018年4期
    關(guān)鍵詞:聚乙烯醇成膜水浴

    本發(fā)明公開了一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法,屬于納米復(fù)合材料制備領(lǐng)域。其基本特點(diǎn)是對(duì)納米纖維素進(jìn)行陽(yáng)離子化改性處理后,以改性納米纖維素作為增強(qiáng)劑,加入聚乙烯醇溶液中,通過(guò)流延法工藝制備復(fù)合膜。 本發(fā)明制備的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜力學(xué)性能較強(qiáng)且光學(xué)性能優(yōu)良,同時(shí)保留聚乙烯醇復(fù)合膜的生物相容性、可降解性,在高強(qiáng)度可降解包裝材料中具有良好應(yīng)用前景。

    權(quán)利要求書

    1.一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法, 其特征在于如下制備步驟:

    (1)制備陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜成膜液

    稱取聚乙烯醇和去離子水, 水浴下混合得到聚乙烯醇水溶液, 將陽(yáng)離子化改性納米纖維素以及丙三醇分別加入到聚乙烯醇水溶液中, 室溫?cái)嚢韬笏〕? h;然后水浴靜置消泡,得到陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜成膜液。

    (2)制備高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜

    將上述成膜液靜置冷卻后, 采用流延法均勻傾倒在玻璃板上,在室溫下風(fēng)干24 h,得到高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜。

    2.根據(jù)權(quán)利要求1 所述一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法,其特征在于所述陽(yáng)離子化改性納米纖維素為醚化改性納米纖維素。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1 所述一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法,其特征在于步驟(1)所述水浴靜置消泡溫度為70 ℃水浴。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1 所述一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法,其特征在于復(fù)合膜中陽(yáng)離子化改性納米纖維素∶聚乙烯醇∶去離子水∶丙三醇的質(zhì)量比為(2~30)∶(4~5)∶(70~100)∶(2~3)。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1 所述一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法,其特征在于步驟(2)所述陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜厚度為18~19 μm。

    技術(shù)領(lǐng)域

    本發(fā)明屬于納米復(fù)合材料制備領(lǐng)域, 具體涉及一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法。

    背景技術(shù)

    聚乙烯醇(PVA)是一種無(wú)毒、可降解的水溶性的線性多羥基聚合物,具有良好的成膜性、阻隔性、生物相容性。近年來(lái),聚乙烯醇在包裝領(lǐng)域應(yīng)用十分廣泛,但由于其成膜強(qiáng)度性能的缺陷限制了其發(fā)展。

    納米纖維素(cellulose nanofibers,CNF)由于其納米尺度而具有高強(qiáng)度、輕質(zhì)的特點(diǎn),而且可再生、可生物降解,被廣泛應(yīng)用于增強(qiáng)復(fù)合材料、過(guò)濾材料、吸附材料、生物醫(yī)藥材料等領(lǐng)域。 納米纖維素的制備方法包括TEMPO 催化氧化法, 酶處理以及高壓均質(zhì)、超聲處理等機(jī)械處理方法。 將納米纖維素作為增強(qiáng)劑加入聚乙烯醇溶液中, 可制備出高強(qiáng)度復(fù)合膜,但在與聚乙烯醇混合過(guò)程中,由于電性相斥,納米纖維素難以與聚乙烯醇混合均勻,從而影響成膜質(zhì)量。

    而對(duì)納米纖維素進(jìn)行陽(yáng)離子化改性能夠很好地解決這個(gè)問(wèn)題。 陽(yáng)離子纖維素作為纖維素的衍生物之一,主要通過(guò)酯化、醚化或者加成試劑對(duì)納米纖維素的處理,在纖維素鏈中引入含有叔胺、季銨鹽和季磷鹽等結(jié)構(gòu)所制備而成, 穩(wěn)定納米顆粒的同時(shí)也賦予納米纖維素新的特性,在紡織印染、環(huán)境防護(hù)等領(lǐng)域均有應(yīng)用。陽(yáng)離子化改性納米纖維素和PVA 極性相近,界面相容性好,都有著良好的可生物降解性,是環(huán)境友好型材料。 陽(yáng)離子有著高剛性和高強(qiáng)度,而PVA 的剛性和強(qiáng)度相對(duì)較弱,制備陽(yáng)離子化改性納米纖維素/PVA 復(fù)合材料可大大拓寬陽(yáng)離子化改性納米纖維素和聚乙烯醇的應(yīng)用, 尤其在高強(qiáng)度可溶性包裝材料領(lǐng)域具有廣闊應(yīng)用前景。

    發(fā)明內(nèi)容

    本發(fā)明主要解決的技術(shù)問(wèn)題是: 針對(duì)因聚乙烯醇復(fù)合膜力學(xué)性能的不足, 從而限制其在包裝等領(lǐng)域的應(yīng)用的問(wèn)題, 提供一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法。其基本特點(diǎn)是以陽(yáng)離子化改性納米纖維素作為增強(qiáng)劑, 加入聚乙烯醇溶液中, 通過(guò)流延法工藝制備出力學(xué)性能較強(qiáng)且光學(xué)性能優(yōu)良的高強(qiáng)度復(fù)合膜。

    本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)施:

    (1)制備陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜成膜液

    稱取聚乙烯醇和去離子水,水浴下混合得到聚乙烯醇水溶液,將陽(yáng)離子化改性納米纖維素以及丙三醇分別加入到聚乙烯醇水溶液中, 室溫?cái)嚢?~10 min后水浴超聲2 h;然后水浴靜置消泡5~10 min,得到陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜成膜液。

    (2)制備高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜

    將上述成膜液靜置冷卻后, 采用流延法均勻傾倒在玻璃板上,在室溫下風(fēng)干24 h,得到高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜。

    所述陽(yáng)離子化改性納米纖維素為醚化改性納米纖維素。

    所述水浴溫度、水浴靜置消泡溫度均為70 ℃。

    所述攪拌為機(jī)械攪拌,轉(zhuǎn)速為500~600 r/min。

    所述一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法中, 陽(yáng)離子化改性納米纖維素∶聚乙烯醇∶去離子水∶丙三醇的質(zhì)量比為(2~30)∶(4~5)∶(70~100)∶(2~3)。

    所述一種高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜及制備方法中,膜厚度為18~19 μm。

    與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):

    (1)本發(fā)明采用流延法制備復(fù)合膜,工藝流程簡(jiǎn)單,相比于吹塑法、擠出法等制膜方法,更易操作,大大降低了制膜成本。

    (2)本發(fā)明制備的復(fù)合膜將陽(yáng)離子化改性納米纖維素作為增強(qiáng)劑加入聚乙烯醇膜中, 其中對(duì)納米纖維素的陽(yáng)離子化改性處理, 有效地解決了納米纖維素在聚乙烯醇溶液中易團(tuán)聚的問(wèn)題, 從而促進(jìn)其在聚乙烯醇溶液中的均勻分散,使得復(fù)合膜力學(xué)性能大大提高。

    (3)本發(fā)明制備的高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜具備優(yōu)良的光學(xué)、 力學(xué)性能,同時(shí)可生物降解,可以擴(kuò)大聚乙烯醇膜材料在包裝、醫(yī)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用。

    具體實(shí)施方式

    下面通過(guò)具體實(shí)施實(shí)例對(duì)本發(fā)明的最佳實(shí)施方案進(jìn)一步詳述。

    1.制備陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜成膜液

    稱取4 g 聚乙烯醇, 在70 ℃恒溫水浴下加入盛有88 mL 去離子水的燒杯中, 混合攪拌15 min 后在70 ℃水浴中消泡5 min,制得聚乙烯醇溶液,在聚乙烯醇溶液中依次加入濃度1.0%的陽(yáng)離子化改性納米纖維素溶膠、1 g 丙三醇,室溫?cái)嚢?0 min,將混合液水浴超聲2 h,置于70 ℃水浴中消泡5 min,制得陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜成膜液。

    2.制備高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜

    將陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜成膜液冷卻,通過(guò)流延法均勻傾倒在玻璃板上,在室溫下風(fēng)干24 h 后得到高強(qiáng)度的陽(yáng)離子化改性納米纖維素/聚乙烯醇復(fù)合膜。

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