市售3種白芝麻油摻雜檢測

馬曉年，段海波，李松，鄒艷麗*

(1.昆明市疾病預(yù)防控制中心，昆明 650228；2.云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心，昆明 650231；3.楚雄師范學(xué)院，云南 楚雄 675000)

俗話說，“民以食為天”，食品安全問題是關(guān)系到千千萬萬人民群眾切身利益的社會安全問題。2008年三鹿奶粉事件以來，食品安全問題不斷浮現(xiàn)，食品安全問題不僅危害人們的身體健康，損害消費(fèi)者的利益，而且還影響到食品市場的競爭力和出口。食品安全事件不斷發(fā)生，再次敲響了食品安全的警鐘。而芝麻油的香味濃郁且持久的特點(diǎn)，深受廣大人民群眾的喜歡，是日常生活中烹調(diào)的必備佳品。由于芝麻油的市場價(jià)格高于其他的油類，故而市場上的一些不法商販利用不同的油之間的差價(jià)進(jìn)行摻偽，以便謀取經(jīng)濟(jì)效益。

目前，對于市場中芝麻油的檢測方法有以下幾種，色譜法：威勒邁志法[1]、波多因法、氣相色譜法[2]和Halphen法；化學(xué)法[3]：顯色法、沉淀法、皂化法、熒光法；光譜法[4-6]：紫外分光光度法、熒光分光光度法；計(jì)量化學(xué)法[7]。而威勒邁志法只可以定性檢測不能定量；波多因法可以定量，但是誤差比較大，故而不采用；氣相色譜法所需要的儀器昂貴，不適合普遍使用；而紫外分光光度法、顯色法、沉淀法不僅彌補(bǔ)了以上缺陷，所需要的試劑以及儀器也易得。故而本文擬采用紫外分光光度法、石油醚-硝酸鉀檸檬黃色法、石油醚濃硫酸顯色法、氫氧化鈉-乙醇法分別測定白芝麻油中是否混有菜籽油、大豆油、花生油。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器、試劑及材料

722型紫外分光光度計(jì) 山東高密分析儀器廠；電子天平 奧豪斯儀器有限公司。

石油醚、濃硫酸、濃鹽酸、氫氧化鉀、乙醇、硝酸鉀、蒸餾水，以上試劑皆為分析純。

欣澄芝麻油、太太樂白芝麻油、金龍魚白芝麻油、魯花花生油、魯花大豆油、菜籽油，購買于楚雄州沃爾瑪超市。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 芝麻油摻偽率的測定

1.2.1.1 芝麻油中摻入花生油

分別移取魯花芝麻油1，0.8，0.6，0.4，0.2，0 mL于試管中，再分別移取魯花一級花生油0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 mL，摻假率則分別為0%，20%，40%，60%，80%，100%。分別加入5 mL，1.6 mol/L的KOH-乙醇溶液后在90～95 ℃的水浴鍋中加熱10 min，冷卻至室溫后加入70%的乙酸5 mL，以及10滴濃鹽酸。在冰水浴中冷卻3 h使沉淀析出，然后用已經(jīng)稱取質(zhì)量并標(biāo)序號的濾紙抽濾上述6支試管中的沉淀，抽濾后，折疊好濾紙，放在燒杯中置于干燥的環(huán)境中干燥48 h，在分析天平中稱量其質(zhì)量，繪制曲線。

表1 不同純度芝麻油的沉淀質(zhì)量

由表1可知，當(dāng)花生油的含量越高時(shí)，抽濾所得的沉淀越多，反之，當(dāng)芝麻油含量越高抽濾所得的沉淀越少。原因是純芝麻油在氣溫為10 ℃的時(shí)候，依然為液體，而花生油在10 ℃左右，會發(fā)生凝固，故采用測凝固點(diǎn)的方法來判斷市售芝麻油是否摻入花生油。

1.2.1.2 芝麻油中摻入菜籽油

芝麻油基礎(chǔ)液的配制：使用分析天平準(zhǔn)確稱取5.0000 g 純白芝麻油，倒入50 mL容量瓶中，用石油醚溶解以及洗滌燒杯和轉(zhuǎn)移油液的玻璃棒，并定容至50 mL。

模型的路徑參數(shù)如表9所示，可以看到模型的各條路徑均在P值小于0.05 或P值小于0.001 的水平上顯著。

菜籽油基礎(chǔ)液的配制：使用分析天平準(zhǔn)確稱取5.0000 g 菜籽油，倒入50 mL容量瓶中，用石油醚溶解以及洗滌燒杯和轉(zhuǎn)移油液的玻璃棒，并定容至50 mL。

白芝麻油摻假菜籽油標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：用吸量管移取芝麻油的基礎(chǔ)液0，0.2，0.4，0.6，0.8 mL。另取一支吸量管移取菜籽油的基礎(chǔ)液0.8，0.6，0.4，0.2，0 mL。每瓶共計(jì)0.8 mL的混合油，用石油醚定容至50 mL，搖勻，并使用分光光度計(jì)測量其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

表2 不同純度芝麻油的吸光度

由表2可知，吸光度與芝麻油含量是正相關(guān)。芝麻油的含量越高其吸光度相對越大，反之，菜籽油的含量越低吸光度越高。

1.2.1.3 芝麻油中摻入大豆油

用吸量管吸取純芝麻油1.0，0.8，0.6，0.4，0.2，0 mL于表面皿中，再用另一支吸量管分別吸取純大豆油0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 mL于上述表面皿中。則摻假率分別為0%，20%，40%，60%，80%，100%。滴加10滴石油醚后再加入5滴濃硫酸，觀察其顏色。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)觀察發(fā)現(xiàn)摻入的大豆油的比例越大，加入濃硫酸后油樣所顯的顏色越深，其中加入大豆油體積為0 mL時(shí)，油樣的顏色幾乎不發(fā)生改變，隨著加入大豆油的體積逐漸增大，加入濃硫酸后油樣的顏色從黃色逐漸加深，當(dāng)芝麻油的體積為0 mL，大豆油的體積為1 mL時(shí)，油樣的顏色為近乎紅色，說明當(dāng)芝麻油中加入的大豆油越多，采用石油醚濃硫酸顯色法顯色時(shí)，油樣的顏色越深。

1.2.2 3種白芝麻油摻偽率測定

1.2.2.1 3種白芝麻油的沉淀測定

用移液管分別移取太太樂芝麻油、金龍魚芝麻油、欣澄芝麻油1 mL于試管中，加入5 mL KOH-乙醇溶液，放入90～95 ℃的恒溫水浴鍋中加熱10 min，冷卻至室溫后加入5 mL 70%的乙酸溶液，以及10滴濃鹽酸，在冰水浴中冷卻3 h使沉淀析出，然后用已經(jīng)稱取質(zhì)量并標(biāo)序號的濾紙抽濾上述3支試管中的沉淀，抽濾后，折疊好濾紙，放在燒杯中置于干燥的環(huán)境中干燥48 h，在分析天平中稱量其質(zhì)量。在已繪制好的曲線中找到對應(yīng)的點(diǎn)，并找出摻假率。

用吸量管分別移取0.8 mL的太太樂芝麻油、欣澄芝麻油、金龍魚芝麻油于50 mL容量瓶中，用石油醚定容至50 mL，并測量其吸光度。

1.2.2.3 3種白芝麻油的顏色測定

用吸量管分別吸取太太樂芝麻油、金龍魚芝麻油、欣澄芝麻油1.0 mL于表面皿中，滴加10滴石油醚后再加入5滴濃硫酸，觀察其顏色。

2 結(jié)果與分析

2.1 3種芝麻油的摻偽率結(jié)果

按1.2.2操作對待測液的沉淀進(jìn)行測定，結(jié)果見表3。

表3 3種芝麻油的沉淀質(zhì)量

圖1 3種芝麻油沉淀質(zhì)量

由表3和圖1可知，太太樂芝麻油以及欣澄芝麻油析出的沉淀質(zhì)量相對于金龍魚的要少，根據(jù)表3的沉淀質(zhì)量平均值，對比表1沉淀標(biāo)準(zhǔn)曲線可知，欣澄芝麻油以及太太樂芝麻油摻入花生油的比例小于20%，而金龍魚芝麻油中摻入花生油的比例約占40%～60%之間。

表4 3種芝麻油的吸光度A

圖2 各種芝麻油吸光度對比

由表4和圖2可知，太太樂芝麻油以及金龍魚芝麻油的吸光度明顯高于欣澄芝麻油的吸光度，根據(jù)表4的吸光度平均值，對比表2吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線可知，金龍魚芝麻油以及太太樂芝麻油摻入菜籽油的比例小于25%，而欣澄芝麻油中摻入菜籽油的比例大約在75%～90%以內(nèi)。

對3種芝麻油同時(shí)進(jìn)行了顯色反應(yīng)，結(jié)果顯示3種芝麻油均有添加大豆油。

2.2 各種芝麻油吸光度以及沉淀質(zhì)量分析對比

各種芝麻油吸光度以及沉淀質(zhì)量見表5。

表5 各種芝麻油吸光度以及沉淀質(zhì)量

3 結(jié)論

由實(shí)驗(yàn)可知，不同的芝麻油純度存在差異；不同芝麻油摻入菜籽油、花生油的比例存在差異；所選的芝麻油中太太樂芝麻油的純度相對較高；所選的芝麻油中欣澄芝麻油的純度最低，低于5%；而金龍魚的純度不高，但其所摻入的油最多的是花生油，花生油的價(jià)格相對于菜籽油要高，因此，在摻假比率同等條件下，金龍魚的性價(jià)比高于其他油。

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