基于農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)在食品中的研究進展

董欽穌

（黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)食品學(xué)院，黑龍江大慶 163319）

隨著生活水平的不斷提高，食品安全問題牽絆著國民生計，并與人類文明、科技進步等社會方向息息相關(guān)。食品中農(nóng)藥殘留的問題是造成食品安全系數(shù)下降的重要方面。農(nóng)藥的濫用及過度使用不僅會對環(huán)境造成污染，使土壤更加貧瘠，植被遭到破壞，沙漠化概率增大，而且還會在食物中產(chǎn)生富集現(xiàn)象，作為食物鏈的頂端嚴重危害著人類的身體健康。同時，由于食品自身的復(fù)雜性及農(nóng)藥在食品中殘留量達到微量甚至痕量級別的微觀性，對農(nóng)藥的類別及含量檢測技術(shù)產(chǎn)生極大的考驗[1]。通過國內(nèi)外學(xué)者的不懈努力，研究開發(fā)出諸多適用于檢測食品中農(nóng)藥殘留的技術(shù)與方法。目前，應(yīng)用較為廣泛的主要有色譜檢測技術(shù)、質(zhì)譜檢測技術(shù)、免疫分析法等，通過綜述農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)在食品中的應(yīng)用研究，為今后開展食品中農(nóng)藥殘留檢測分析研究提供參考。

1 色譜法和質(zhì)譜法

1.1 氣相色譜法

氣相色譜技術(shù)的分析原理是利用食品中的物理性質(zhì)，如沸點、吸附性、極性的差異來實現(xiàn)對食品中農(nóng)藥與其他混合成分的分離，適用于易氣化、耐高溫的農(nóng)藥測定，如有機磷、有機氯等，具有操作簡單、快速、高效、選擇范圍廣的特點[2]，但會受到如火焰光度檢測器、電子捕獲檢測器、氮磷檢測器發(fā)展的制約。廖和菁等人[3]采用氣相色譜技術(shù)結(jié)合火焰光度檢測器對茶葉中的10種有機磷農(nóng)藥進行檢測分析。結(jié)果表明，在農(nóng)藥質(zhì)量濃度為0.02～1.0 mg/kg時，其檢測回收率高達80.0%～102.0%，最小檢出范圍為0.002～0.013 mg/kg。班秋麗等人[4]利用氣相色譜技術(shù)對蔬菜中甲基異柳磷農(nóng)藥殘留量測定發(fā)現(xiàn)，在農(nóng)藥含量為0.25 mg/kg時，測定結(jié)果的擴展不確定度為0.03 mg/kg。王錦云等人[5]采用氣相色譜技術(shù)結(jié)合電子捕獲檢測器對小麥中8種農(nóng)藥進行檢測分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，8種農(nóng)藥的回收率在61.45%～105.21%，相對標準偏差為0.59%～9.33%，最小檢出范圍為0.003～0.006 mg/kg。季錦美[6]對蔬菜苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒、氟蟲腈、噠螨靈4種農(nóng)藥的殘留量采用氣相色譜技術(shù)進行檢測分析取得了較好的檢測效果。

1.2 液相色譜法

液相色譜技術(shù)是一種高效能的物理分離技術(shù)，主要適用于不易氣化、熱穩(wěn)定性差的農(nóng)藥檢測，如氨基磺酰脲類、苯氧羧酸類、甲酸酯類等。但存在溶劑消耗量大、檢出限高等缺點。檢測器主要包括熒光檢測器、紫外檢測器、二極管陣列檢測器。王孝輝等人[7]采用液相色譜技術(shù)結(jié)合紫外檢測器對茶葉中的吡蟲啉進行檢測發(fā)現(xiàn)，其產(chǎn)品回收率達到92.0%～97.6%，相對標準偏差低于3.8%，最小檢出限為0.025 mg/kg。乙小娟等人[8]采用高效液相色譜技術(shù)對4種煙堿農(nóng)藥（噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲清、吡蟲啉）進行檢測分析。結(jié)果表明，樣品回收率為75.5%～96.0%，相對標準偏差為0.49%～4.36%，最低檢出限達到0.004 mg/kg，在0.1～1.0 mg/L范圍內(nèi)峰面積與標準溶液質(zhì)量濃度呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，回歸系數(shù)大于0.999 6。劉紅玉等人[9]采用液相色譜技術(shù)對番茄與土壤中的吩胺霉素進行殘留檢測發(fā)現(xiàn)，液相色譜技術(shù)可用于土壤和番茄中吩胺霉素的殘留檢測。

1.3 質(zhì)譜法

質(zhì)譜技術(shù)的原理是將農(nóng)藥離子化處理后，再由質(zhì)量分析器和檢測器將其按質(zhì)荷比大小分離、排列，通過數(shù)據(jù)處理實現(xiàn)各農(nóng)藥殘留組分的定性分析和定量分析[10]。常用的分析檢測器主要有四級桿質(zhì)譜、傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜、飛行時間質(zhì)譜等，具有較強的定性能力，但是分離能力限制了它的應(yīng)用范圍，一般情況下將其與分離能力較強的氣相、液相色譜技術(shù)聯(lián)合使用。賈瑋等人[11]對茶葉中290種農(nóng)藥采用高效液相色譜技術(shù)-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)進行檢測研究，結(jié)果表明，農(nóng)藥的加標回收率在67%～119%，最低檢出限為10.0 μg/kg，符合各個國家的限量要求。另外，氣相色譜技術(shù)-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)具有檢測時間快、操作簡單、準確率高的特點。邱偉芬等人[12]采用氣相色譜技術(shù)-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)對大米中多種農(nóng)藥進行檢測發(fā)現(xiàn)，17種農(nóng)藥在大米中的最低檢出限在0.002～0.050 mg/kg。黃江銳等人[13]對蔓越橘提取物中88種農(nóng)藥采用氣相色譜技術(shù)-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)進行檢測分析。結(jié)果表明，在0.001～0.200 mg/kg范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，所有農(nóng)藥的最低檢出限為 31.5 μg/kg。

2 免疫分析法

免疫分析技術(shù)的原理利用抗體與抗原之間的特異性結(jié)合來實現(xiàn)對農(nóng)藥的檢測分析，具有前處理方式簡單、設(shè)備要求低的特點。Katsoudas E等人[14]采用酶聯(lián)免疫分析技術(shù)對氨基甲酸醋類的農(nóng)藥殘留進行檢測分析。結(jié)果表明，其最低檢出限為2 ng/g。Vidal J L M等人[15]利用免疫分析技術(shù)對果蔬菜中三唑磷進行農(nóng)藥殘留分析。結(jié)果表明，其線性檢測范圍在0.04～5.00 ng/g，最低檢出限限達到0.063 ng/g。另外，免疫分析技術(shù)也存在一些局限性，如限制其應(yīng)用空間的唯一難點就是抗體的制備。

3 其他檢測法

活體生物測定法的原理是根據(jù)有些能發(fā)光的細菌體內(nèi)含有熒光物質(zhì)，在O2充足時會產(chǎn)生熒光現(xiàn)象，其熒光現(xiàn)象會受到環(huán)境中毒性化合物的影響而減弱，活體生物測定技術(shù)主要根據(jù)該技術(shù)進行農(nóng)藥殘留檢測分析[16]，具有便于攜帶、檢測快速等優(yōu)點。微流控芯片技術(shù)將樣品的制備、反應(yīng)、分析等過程高度集成，當(dāng)用于檢測時成為微全分析系統(tǒng)。具有快速、高效、低成本的優(yōu)點，在食品中農(nóng)藥殘留安全檢測設(shè)備上可以實現(xiàn)真正意義的便攜化。

4 結(jié)語

我國農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)存在的不足主要體現(xiàn)在檢測方法的落后很少能符合國家標準、有些樣品的檢測周期長、標準及技術(shù)的更新速度較慢等。未來研究開發(fā)定性準確、定量達標、檢測速度快、低成本新型的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及方法是研究的重要方向。此外，建立全面的相關(guān)監(jiān)管體系，從源頭上杜絕食品中農(nóng)藥殘留現(xiàn)象的出現(xiàn)，對提高食品品質(zhì)和實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有深遠意義。

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[5]王錦云，王恒，蔣梅峰，等.氣相色譜測定小麥中8種有機氯農(nóng)藥殘留量 [J].農(nóng)產(chǎn)品加工，2017（21）：39-41.

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[16]高俊娥，李盾，劉銘鈞.農(nóng)藥殘留快速檢測技術(shù)的研究進展 [J].農(nóng)藥，2007，46（6）：361-364.◇