精煉菜籽油中蠟含量濁度計測定法研究

李潔艷++蔡勇++顧燕

摘要 精煉菜籽油的含蠟量可以在室溫條件下通過濁度分析方法快速測定。將15 mL精煉菜籽油和15 mL丙酮混合，放入冰浴鍋中5 min，取出用丙酮沖洗，放入哈希2 100 AN濁度計中讀數(shù)，讀數(shù)通過相關(guān)方程直接轉(zhuǎn)換成精煉菜籽油的蠟含量。這種方法與以往方法相比，可以快速測定精煉菜籽油中的蠟含量，而且操作簡便。

關(guān)鍵詞 精煉菜籽油；冬化；蠟含量；快速測定；濁度計

中圖分類號 S851.33 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2017）17-0251-02

經(jīng)過冬化車間脫蠟后，成品油脂中仍含有少量蠟質(zhì)，使?jié)狳c升高，在寒冷的冬天，出現(xiàn)發(fā)朦甚至結(jié)凍的現(xiàn)象，并使其滋味和適口性變差，從而降低了油脂的使用品質(zhì)、營養(yǎng)價值及工業(yè)使用價值。在老百姓對生活質(zhì)量要求越來越高的今天，食品必須做到色、香、味俱全才會受到老百姓的青睞。精煉油含蠟量成為一個非常重要的因素，受到油脂企業(yè)及消費者的廣泛重視。

國內(nèi)外常用的蠟含量測定方法是不溶物測定法，也稱為重量分析法[1]，此方法適用于蠟含量較高的植物油，方法快速簡便，但不適用于蠟含量較低的植物油，其中丁酮法在蠟含量低于 500 mg/kg 時誤差較大，給植物油品質(zhì)監(jiān)控和科研帶來諸多不便。快速準確地測定植物油中蠟含量能有效評定植物油品質(zhì)，檢測脫蠟效果，從而有效指導(dǎo)精煉工藝[2]。

油脂中的蠟是高級一元羧酸與高級一元醇形成的酯。蠟分子中存在酰氧基（R—C—O），使蠟帶有微弱的極性。因此，蠟是一種帶有弱親水基的親脂性化合物。溫度高于40 ℃時，蠟的極性微弱，溶解于油脂中，隨著溫度的下降，蠟分子在油中的游動性降低，蠟分子中的酯鍵極性增強[3]；常溫以下，蠟質(zhì)在油脂中的溶解度降低，析出蠟的晶粒而成為油溶膠，具有膠體的一切特性，如光學(xué)及電學(xué)性質(zhì)。因此，油脂中的含蠟量可借助于光的散射——丁達爾現(xiàn)象為原理制作的濁度計進行測量。

布林貝里、弗雷騰舍[4]和莫里森[5]報道過濁度計法測定葵花籽油蠟含量的方法。布林貝里的方法測定葵花籽油純油不用溶劑混合；莫里森法是將待測葵花籽油與丙酮1∶1混合。但此2種方法都需要測量過程在0 ℃環(huán)境下完成。本文介紹一種在室溫條件下通過濁度分析即可以快速測定精煉菜籽油中蠟含量的方法。

1 材料與方法

1.1 原料與試劑

精煉菜籽油由中糧東海糧油生產(chǎn)；丙酮為分析純。

菜籽油純蠟的制?。喝≈屑Z東海糧油冬化車間廢硅藻土200 g左右，稱取適量廢硅藻土于濾紙筒中，在55 ℃水浴中用乙醚回流5 h，回收乙醚，在105 ℃烘箱中烘1 h，得到油和蠟的混合物，再加入5倍量的丁酮水飽和溶液，在分液漏斗中混勻，靜置分3層，取中間層沉淀物，再用丁酮水溶液將沉淀物反復(fù)洗滌2～3次，直至黃色變?yōu)闊o色，回收沉淀物中的溶劑，將沉淀物置于105 ℃烘箱中干燥1 h得到蠟。蠟的熔點為70.4 ℃。

不含蠟的精煉菜籽油的制取：取中糧東海糧油生產(chǎn)的經(jīng)過冬化的精煉菜籽油放4 ℃低溫恒溫箱中5 d，在4 ℃恒溫箱中雙層濾紙過濾，得到不含蠟的精煉菜籽油。

1.2 含蠟標準油樣的制備

將提取的菜籽油純蠟按一定比例添加到不含蠟的精煉菜籽油中并加熱溶解混合均勻，配制一系列含蠟量為50、100、150、200、250 mg/kg的標準油樣。

1.3 儀器設(shè)備

主要包括2100 AN濁度計（美國HACH）；30 mL比色瓶（HACH）。

1.4 試驗方法

1.4.1 標準曲線繪制。將標準油樣加入含有15 mL丙酮的比色瓶中，加滿至刻度（共30 mL）混勻，置于0 ℃冰浴鍋內(nèi)，準確計時5 min，取出，用丙酮沖洗，輕輕擦拭干凈比色瓶外壁，在室溫下精確放置5 min，再用丙酮沖洗，輕輕擦拭干凈比色瓶外壁，放入哈希2100 AN濁度計中，按READ鍵，立即讀數(shù)。依次記下含蠟量為50、100、150、200、250、300 mg/kg標準油樣的濁度計讀數(shù)，繪制標準曲線，計算回歸方程。

1.4.2 油樣測定。取待測油樣于含有15 mL丙酮的比色瓶中，加滿至刻度（共30 mL），混勻，放于0 ℃冰浴鍋內(nèi)，準確計時5 min后取出，用丙酮沖洗，輕輕擦拭干凈比色瓶外壁，在室溫下精確放置5 min，再用丙酮沖洗，輕輕擦拭干凈比色瓶外壁，放入哈希2100 AN濁度計中，按READ鍵，立即讀數(shù)并記錄。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準曲線的繪制

含蠟量為50、100、150、200、250、300 mg/kg的標準油樣在濁度計上的讀數(shù)見表1。

以濁度計讀數(shù)（NTU）為縱坐標，以含蠟量（mg/kg）做橫坐標制作標準曲線，具體見圖1。

得到菜籽油含蠟量（mg/kg）：y=17.173x+23.336，R2=0.997 7。

2.2 油樣的測定

讀數(shù)濁度儀讀數(shù)，代入方程直接計算，得出油樣含蠟量。

2.3 方法比較

2.3.1 步驟的簡化。在中控過程中，必須快速而且相對精確的測定，所以要盡量簡化操作步驟且不影響結(jié)果。由于毛葵油中水分雜質(zhì)較多，莫里森法需將油加熱去除微量水分，再趁熱過濾，去除雜質(zhì)，冷卻至室溫后，以1∶1體積比混合，然后加熱使油澄清，再冷卻至0 ℃放入濁度計讀數(shù)。而本試驗的研究對象只是精煉菜籽油，標準油樣未經(jīng)過前處理的讀數(shù)線性相關(guān)性也比較好，步驟簡化。莫里森法的標準油樣的散濁度與蠟含量的相關(guān)性為0.994，含蠟量（mg/kg）y=18.18x-7.09；本方法標準油樣的散濁度和蠟含量的相關(guān)性為0.998，含蠟量（mg/kg）y=17.173x+23.336。

2.3.2 讀數(shù)環(huán)節(jié)方法改進。布林貝里、弗雷騰舍和莫里森的濁度計法測定葵花籽油蠟含量的方法都需要測量過程在0 ℃環(huán)境下完成，故讀數(shù)也是在0 ℃時進行。但是一般化驗室不可能滿足這個條件，只可能在室溫條件下進行讀數(shù)。比色瓶從0 ℃冰浴鍋中取出后，在室溫下讀數(shù)是不可能的，因為熱的空氣遇到冷的比色瓶，馬上在比色瓶外表面形成1層厚厚的水汽，此時的讀數(shù)非常不穩(wěn)定而且不準確。本試驗將比色瓶從冰浴鍋中取出后，用丙酮沖洗干凈，置于室溫5 min后，用丙酮沖洗并擦拭干凈，再放入濁度計讀數(shù)，此時比色瓶外壁已無水汽。但讀數(shù)也無法穩(wěn)定，且一直變小。原因是由于溫度升高，蠟分子中的酯鍵極性減弱，緩慢地溶解于油中，蠟晶體被慢慢破壞，所以放入濁度計后要立即按READ鍵讀數(shù)。整個試驗對時間的把握要求較高，必須是嚴格的5 min[6-7]。

2.3.3 線性范圍確定與最低檢測出限確定。取不含蠟（0 mg/kg）的標準油樣和含蠟為50 mg/kg的標準油樣以表2的比例配制含蠟量為10、20、30、40 mg/kg的標準油樣。按本試驗方法測含蠟量，結(jié)果見表3。

可以看出，含蠟量為0～40 mg/kg的標準油樣用本試驗方法測出的結(jié)果并不符合本試驗的方程，且沒有規(guī)律性，說明在含蠟量為0～40 mg/kg時用本試驗方法測出的含蠟量誤差稍大，這是由于讀數(shù)是在室溫下進行，而且已經(jīng)在室溫下放置5 min，由于含蠟量比較小，蠟晶體被破壞的比較快，結(jié)果已經(jīng)無法呈現(xiàn)規(guī)律性。因此，本方法確定的線性范圍在50～300 mg/kg范圍內(nèi)。但是反之，若濁度計讀數(shù)已經(jīng)小于1，則說明該樣品的含蠟量非常小，在40 mg/kg以下。最終確定本方法的最低檢測限為40 mg/kg。

2.3.4 注意事項。①測定的精煉菜籽油水分和雜質(zhì)符合國家標準才可用本試驗方法進行含蠟量的測定，否則要經(jīng)過去除水分和去除雜質(zhì)這2個環(huán)節(jié)。②實驗室環(huán)境溫度控制在20～25 ℃之間，溫度過高或過低都會影響試驗結(jié)果。③本試驗規(guī)定的 5 min必須嚴格控制，擦拭比色瓶外壁時要輕緩，不允許震搖。

2.4 重復(fù)性測定

取中糧東海糧油精煉一廠600 t生產(chǎn)的精煉菜籽油，在同一環(huán)境中由同一操作者用同種方法連續(xù)測定同一種油5次，結(jié)果見表4。

3 結(jié)論

用本試驗方法制定的濁度計讀數(shù)（NTU）和含蠟量（mg/kg）的標準曲線，當(dāng)標準油樣含蠟量<40 mg/kg時，曲線線性差。只能從曲線大概反應(yīng)待測油樣的含蠟量為40 mg/kg以下，而無法測出具體值[8]。當(dāng)標準油樣的含蠟量>40mg/kg時，曲線線性較好，取待測油樣加入含有15mL丙酮的比色瓶中，加滿至刻度（共30 mL）混勻，放于0 ℃冰浴鍋內(nèi)，準確計時5 min，取出，用丙酮沖洗，輕輕擦拭干凈比色瓶外壁，在室溫下精確放置5 min，再用丙酮沖洗，輕輕擦拭干凈比色瓶外壁，放入哈希2100 AN濁度計中，按READ鍵，立即讀數(shù)。將讀數(shù)代入方程：含蠟量（mg/kg）y=17.173x+23.336，即可轉(zhuǎn)換成精煉菜籽油的蠟含量。

4 參考文獻

[1] CARELLI A A，F(xiàn)RIZZREAL M，F(xiàn)ORBITOPR，et al.Wax composition of sunflower seed oils[J].JAm Oil Chem Soc，2002，79（8）：763-768.

[2] 柴杰，薛雅琳，金青哲，等.植物油中蠟含量測定分析方法研究進展[J].中國油脂，2015，40（4）：94-97.

[3] LEIBOVITZ Z，RUCKENSTEIN C.Winterization of sun-flower oil[J].J Am Oil Chem Soc，1984，61（5）：870-872.

[4] MOULTON K J.Turbidimetric measurement of wax in sunflower oil[J].Journal of the American Oil Chemists′ Society，1988，65（3）：367-368.

[5] MORRISON W H.Rapid determination of wax in sunflower seed oil[J].J Am Oil Chem Soc，1982，59 （7）：284-285.

[6] SULLIVAN F E.Sunflower oil processing from crude to salad oil[J].Journal of the American Oil Chemists′ Society，1980，57（11）：A845.

[7] MORRISON W H，劉大川.向日葵籽油中蠟的快速測定[J].糧食加工，1983（1）：60-62.

[8] 張蕊，薛雅琳，趙會義.蠟含量法鑒別初榨橄欖油的方法研究[J].中國糧油學(xué)報，2011，26（8）：119-122.