• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    污染地塊修復(fù)原位熱脫附技術(shù)的研究及應(yīng)用進展

    2018-01-03 05:52:01張瑞環(huán)王世杰
    中國氯堿 2017年12期
    關(guān)鍵詞:原位污染物污染

    劉 凱 ,張瑞環(huán) ,王世杰

    (1.北京市環(huán)境保護科學(xué)研究院,北京 100037;2.國家城市環(huán)境污染控制工程技術(shù)研究中心,北京 100037)

    污染地塊修復(fù)原位熱脫附技術(shù)的研究及應(yīng)用進展

    劉 凱1,2,張瑞環(huán)1,王世杰1

    (1.北京市環(huán)境保護科學(xué)研究院,北京 100037;2.國家城市環(huán)境污染控制工程技術(shù)研究中心,北京 100037)

    原位熱脫技術(shù)是一種適合污染源或含NAPL相的重污染土壤和地下水的修復(fù)方法。本文通過對國內(nèi)外資料進行調(diào)研,從熱脫附修復(fù)技術(shù)發(fā)展歷程、熱脫附系統(tǒng)基本組成、熱脫附修復(fù)污染地塊的關(guān)鍵影響因素、熱脫附修復(fù)機理、國內(nèi)外原位熱脫附技術(shù)相關(guān)專利以及典型應(yīng)用案例等不同角度進行分析討論,重點從污染地塊修復(fù)工程應(yīng)用角度分析其技術(shù)可行性,為原位熱脫附修復(fù)技術(shù)發(fā)展提供支持。

    熱脫附;污染地塊修復(fù);影響因素;修復(fù)機理;解吸動力學(xué)

    原位熱脫附(In situ thermal desorption,ISTD)是一項技術(shù)較為成熟有效的原位土壤和地下水修復(fù)方法(Gaddipati et al.,2008)[1],通過直接或間接熱交換,將土壤或地下水中的污染介質(zhì)及其所含的污染物加熱至沸點溫度,以使其得以揮發(fā)、分離或裂解,氣態(tài)產(chǎn)物通過收集和捕獲后進行凈化處理[2,3]。原位熱脫附技術(shù)適合重污染土壤、含NAPL相的污染土壤、以及污染源區(qū)域的土壤修復(fù)治理,特別適合較難開展異位修復(fù)的污染區(qū)域(例如,深層土壤、干洗店、居住建筑物地等),對多氯聯(lián)苯(PCBs)和二惡英[2]、農(nóng)藥(敵敵畏、六六六等)[4]、石油[5]以及硝基苯[6]、多環(huán)芳烴(PAHs[7])、多溴二苯醚(PBDEs[8])、多氯聯(lián)苯(PCBs[9])、二惡英和呋喃(PCDD/Fs[10])等有機污染土壤取得較好的修復(fù)效果,一般不適于含重金屬、有機防腐劑、活性氧化劑和還原劑的污染土壤,以及污泥、沉淀物、濾渣的修復(fù)。

    按照不同的加熱方式,原位熱脫附技術(shù)主要分為電阻加熱(Electrical resistive heating,ERH)、熱傳導(dǎo)加熱(Thermal conduction heating,TCH)和蒸汽加熱(Steam enhanced extraction,SEE)3種類型,康紹果等對主要原位熱脫附修復(fù)技術(shù)的研究現(xiàn)狀進行介紹[11]。不同的熱脫附技術(shù)對不同的污染物具有選擇性,一般情況下,蒸汽熱脫附技術(shù)對PAHs污染場地處理效果較好,熱傳導(dǎo)熱脫附技術(shù)對于含氯以及高沸點的有機污染場地處理效果較好,蒸汽熱脫附技術(shù)較適合土壤環(huán)境滲透性較高的污染區(qū)域。

    近年來,原位熱脫附在污染場地修復(fù)中得到了快速發(fā)展和應(yīng)用。原位熱脫附修復(fù)技術(shù)優(yōu)點在于無需挖掘和運輸污染土壤,能夠節(jié)約修復(fù)成本,對低滲透污染區(qū)及不均質(zhì)污染區(qū)域具有較強的適用性以及較高的修復(fù)效率,但原位熱脫附技術(shù)的修復(fù)周期具有一定的不確定性,實際的處理周期將取決于以下幾個因素:(1)場地污染物濃度、污染土壤面積或深度、污染土壤類型等;(2)場地復(fù)雜的水文地質(zhì)條件,土壤中有機物的含量,這些物質(zhì)會使污染物粘附在土壤上,不會輕易蒸發(fā);(3)修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)等。

    1 原位熱脫附修復(fù)系統(tǒng)組成

    原位熱脫附處理主要由土壤加熱系統(tǒng)、氣體抽提回收系統(tǒng)、廢水尾氣處理系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等部分組成,概念設(shè)計圖見圖1。

    圖1 原位熱脫附處理系統(tǒng)基本組成示意圖

    (1)加熱系統(tǒng)。主要包括供能和加熱兩部分,不同的加熱方式,其供能系統(tǒng)也存在較大差異,例如,ERH加熱系統(tǒng)包括電極系統(tǒng)、隔離變壓器組成的電力系統(tǒng)、電極周圍濕度和鹽度保持系統(tǒng)等;TCH系統(tǒng)主要由加熱井組成,加熱井內(nèi)有金屬的電阻元件,采用陶瓷套用來保護加熱元件與外面不銹鋼殼之間的接觸;SEE加熱系統(tǒng)主要由蒸汽注入井和燃?xì)忮仩t兩部分組成。

    (2)氣體抽提回收系統(tǒng)。主要作用是保證整個熱脫附系統(tǒng)維持相對穩(wěn)定的液壓和氣壓,由抽提泵和汽水分離組成。針對熱脫附技術(shù)的特殊性,往往采用多相抽提系統(tǒng)對地下水、氣體中顆粒物、蒸汽以及非水相液體統(tǒng)一收集后進行尾氣處理。

    (3)尾氣處理系統(tǒng)。主要包括氣液分離、活性炭吸附、熱氧化、活性炭再生等部分。抽提出來的氣體首先進行換熱冷凝處理,如果非水相液態(tài)或顆粒物含量偏高、在活性炭吸附之前先要進行油水分離、沉淀和過濾等處理過程。熱脫附產(chǎn)生氣體中含有的化合物種類多、有機污染物濃度高,活性炭吸附和熱氧化過程是剩余尾氣主要處理手段。

    2 原位熱脫附過程的關(guān)鍵影響因素

    2.1 熱脫附溫度

    土壤吸附作用包括污染物的土壤-水吸附作用和土壤-氣吸附作用。溫度對于吸附的影響與污染物自身的性質(zhì)、土壤類型等相關(guān),通常吸附系數(shù)會隨溫度的升高而降低。在飽和情況下溫度從20℃升高至90℃時,TCE的土壤-水吸附系數(shù)可下降50%,土壤-氣吸附系數(shù)將會下降一個數(shù)量級,從而增加了熱流從土壤固相顆粒表面中轉(zhuǎn)移污染物的能力[12]。

    原位熱脫附過程一般分為低溫(100~350℃)和高溫(350~600℃)脫附2個階段,其中,熱脫附是低溫階段污染物去除的主要機制,熱解是高溫階段污染物去除的主要機制[13]。眾多研究顯示,溫度顯著影響有機物的熱脫附過程,較低的加熱溫度不利于污染物質(zhì)的去除[14-17]。研究發(fā)現(xiàn)[14]在惰性介質(zhì)下以不同的溫度(150~800℃)熱處理十六烷污染土壤30 min后土壤中十六烷去除率約為80%~88%,在約300℃下去除效率超過99.9%,證實蒸發(fā)/解吸是控制污染物從土壤中去除的主要及機理[18]。土壤中PCBs的殘留量隨熱處理溫度的升高而降低,在600℃熱處理1 h后PCBs的去除效率為98.0%[15]。實驗室研究和現(xiàn)場中試效果證明,高溫和停留時間的組合對高沸點污染物(如PCBs、PCDD/Fs)也具有很高的脫除效率[9,10],大多數(shù)污染物在到達(dá)抽提井之前已經(jīng)受熱分解[3],剩余污染物則通過抽提系統(tǒng)被去除。

    2.2 熱脫附處理時間

    原位熱脫附修復(fù)需要污染場地中土壤或地下水達(dá)到目標(biāo)溫度后持續(xù)加熱一段。在實際操作過程中,加熱持續(xù)時間因特定的場地而不同,通常取決于初始污染物濃度、目標(biāo)污染物濃度、目標(biāo)處理溫度、孔隙率、地下水位、地下水滲流速度和補給量、礦物組成、污染物的回收量、以及加熱過程的流體提取等因素。一般情況下,揮發(fā)性有機物VOCs污染場地加熱持續(xù)時間為2~12個月,半揮發(fā)性有機物SVOCs污染場地加熱持續(xù)時間為6~12個月。常見熱脫附修復(fù)技術(shù)應(yīng)用情況及操作條件見表1[2]。

    表1 常見應(yīng)用技術(shù)的基本操作條件總結(jié)

    2.3 土壤質(zhì)地

    不同場地、同一場地不同區(qū)域的土壤類型可能存在較大差異,而砂土和粘土的導(dǎo)熱系數(shù)、熱容量相差約三倍,因而熱傳導(dǎo)過程中粘土層、砂土層和礫石層的升溫速率也存在明顯差異。研究表明[13],土壤結(jié)構(gòu)能夠顯著影響污染物的修復(fù)時間和溫度,柴油污染的沙質(zhì)和粉質(zhì)土壤的修復(fù)溫度需要至少175℃,而粘土的修復(fù)溫度至少需要250℃。此外,比表面積、內(nèi)孔尺寸、物理化學(xué)性質(zhì)等的差異也影響原位熱脫附對污染土壤的修復(fù)效果,一般情況下,小粒徑土壤比大粒徑土壤具有更高的污染物熱解效率,并且多孔材料污染物解吸相對緩慢[15]。

    2.4 熱導(dǎo)率及熱擴散率

    土壤是一種多孔介質(zhì),其中除了固相介質(zhì)顆粒,孔隙中還存有土壤水和土壤氣。原位熱脫附修復(fù)過程中土壤溫度升高,實際是熱傳導(dǎo)和孔隙流體中熱對流的綜合作用結(jié)果,溫度上升,熱對流增強,土壤熱導(dǎo)率也會改變[19]。一般情況,土壤熱導(dǎo)率和熱擴散率越高,土壤中熱量傳導(dǎo)越容易、升溫越快。一些土壤材料的熱性能參數(shù),見表2[2]。土壤的綜合熱導(dǎo)率和土壤固相顆粒熱導(dǎo)率及孔隙流體熱導(dǎo)率的關(guān)系見公式(1)。

    式中:kbulk為土壤綜合導(dǎo)率,Wm·k;kparticle為土壤固相顆粒熱導(dǎo)率,Wm·k;kfluid為孔隙流體熱導(dǎo)率,Wm·k。

    2.5 土壤含水率

    土壤水分在熱脫附過程中起著蒸汽蒸餾、與結(jié)合位點的競爭、增加溶解度、促進污染物降解等作用。蒸汽蒸餾主要通過土壤中水的蒸汽揮發(fā)去除污染物,美國Wyckoff-Eagle采用原位蒸汽修復(fù)木餾油污染場地時發(fā)現(xiàn)PAHs溶解度隨溫度急劇上升[20]。研究發(fā)現(xiàn)[21],含水量為10%的污染土壤吸附的二甲苯量比干土少兩個數(shù)量級,推測原因是水占據(jù)土壤上污染物的結(jié)合點位。在研究溫度對于有機污染物溶解速率的影響時,發(fā)現(xiàn)隨溫度的升高,有機污染物的溶解性和溶解速率均會增強,PCE的溶解率增加了五倍左右[22]。對于PAHs這樣的低揮發(fā)性污染物,通過溶解在水相中移除是一種重要的移除方式。熱脫附處理五氯酚污染土壤時,在125℃情況下,污染土壤中PCP的殘留量隨含水量的增加(0~0.6 g/g)而降低,含水量達(dá)到一定程度后,PCP的殘留量又隨著土壤含水量的增加(0.6~1.2 g/g)而增加[23]。在大多數(shù)情況下,隨著土壤含水量的增加,原位熱脫附所需要熱能增加,因而增加了處理成本,8%~12%的土壤含水率被認(rèn)為是污染土壤熱脫附的理想?yún)?shù)[24]。

    表2 典型材料和流體的熱性能

    2.6 加熱井間距

    加熱井的空間排布取決于待處理的范圍、目標(biāo)處理溫度、加熱持續(xù)時間、以及地表下水文地質(zhì)條件等因素。一般情況下,VOCs污染場地的加熱井間隔通常為3.66~6.10 m,SVOCs污染場地的加熱井間隔為1.83~3.66 m。加熱井升溫速率以處理區(qū)域內(nèi)最冷的位置計算,為了避免加熱材料的過熱,加熱井的功率輸入限制在400 W/ft以下,6.10 m加熱井限定向地下輸入熱量為6~8 kW,9.15 m加熱井限定向地下輸入熱量10~12 kW。常用的熱脫附修復(fù)技術(shù)加熱井布設(shè)情況見表3[2]。

    表3 原位熱脫附修復(fù)場地案例的加熱井布設(shè)密度統(tǒng)計表

    3 原位熱脫附修復(fù)機理

    3.1 熱脫附各階段環(huán)境行為

    污染場地?zé)崦摳叫迯?fù)的過程主要包括提取階段、加熱階段、拋光階段、土壤冷卻驗收階段,以原位熱脫附處理VOCs過程為例,典型操作階段見圖2[2]。

    圖2 典型污染場地原位熱脫附修復(fù)過程中各階段

    (1)提取階段。用于記錄氣動控制,并監(jiān)測污染物的去除效率。

    (2)加熱階段。以每立方英尺約300~350 W的線性速率對土壤進行加熱,由于溫度的梯度變化和加熱流體(如蒸汽、空氣、水)的對流運動。土壤中的污染物通過沸騰、蒸發(fā)、氧化、熱解或破壞等過程,經(jīng)真空抽提井輸送到地面進行處理,以除去土壤中的污染物[25]。

    (3)拋光階段。主要是蒸汽產(chǎn)生階段,空氣和水蒸汽的對流作用進一步促進化合物的蒸發(fā)和氧化,使污染物濃度降低到目標(biāo)水平以下。

    (4)土壤冷卻驗收階段。當(dāng)土壤溫度達(dá)到設(shè)定目標(biāo)值后,進行短時間的冷卻階段,蒸汽從地下消除,待場地冷卻到可接受的最終溫度,進行土壤取樣和效果評估。修復(fù)效果驗收合格,進行設(shè)備退場。

    3.2 原位熱脫附修復(fù)技術(shù)基本原理

    原位熱脫附修復(fù)技術(shù)通過對污染區(qū)域(飽和帶和非飽和帶)加熱,促使有機污染物加速移動進入氣相或液相,通過氣相或液相收集井收集輸送至地表進行處理,實現(xiàn)對地下污染區(qū)域的快速修復(fù)。污染物的主要去除機理包括促使污染物向氣相分配提高污染物氣相抽出效率、增加NAPL遷移能力提高液相抽出效率以及提高地下污染物反應(yīng)(水解、熱解及氧化降解)速率[26-28]。

    3.3 土壤中污染物的熱解吸動力學(xué)

    研究發(fā)現(xiàn)原位熱脫附過程中污染物去除機理為低溫?zé)崦摳胶透邷責(zé)峤鈁13],并且高溫?zé)峤膺^程分為直接裂解和水解兩部分。熱脫附處理五氯酚污染土壤時,在125℃情況下,污染土壤中PCP的殘留量隨含水量的增加(0~0.6 g/g)而降低,說明熱脫附過程中水解也有機污染物去除的一個重要機理[39]。熱解吸動力學(xué)不僅能反映土壤中污染物的去除效果與時間的關(guān)系,也反映了其去除機理,常用的解吸動力學(xué)模型為[29]:

    其中,X為土壤中吸附質(zhì)量比例;k為表觀解吸速率系數(shù);t為時間;Q為土壤中的濃度;C0為水相中的初始濃度;k為吸附或解吸速率系數(shù);m為常數(shù);D為總擴散常數(shù);k1為拋物線擴散方程常數(shù)。公式(3)用來模擬吸附動力學(xué),將式(3)的兩面同時除以C0,得到了解吸模型:

    3.4 原位熱脫附過程中熱量傳遞

    (1)能量守恒。原位熱脫附能量在地表下能以熱傳導(dǎo)和熱對流的方式傳輸,一般來說,熱對流是具有較高滲透性材料(如砂礫石)的最有效的輸送機理,而傳導(dǎo)是具有較低滲透性材料(如泥沙和粘土)的主要過程。原位熱脫附過程中的能量守恒方程[30-32]見式 6。

    式中:λ為土壤熱傳導(dǎo)系數(shù),W/m·k;c為土壤比熱,J/kg·k;p 為土壤密度,kg/m3;W 為化學(xué)反應(yīng)熱,J/kg;Q 為源匯項,W/m3。

    (2)熱傳導(dǎo)。在沒有流體運動的情況下,通過熱傳導(dǎo)的能量流由公式7描述:

    式中:q"x為x方向的熱能通量,W/m2;k為導(dǎo)熱系數(shù),W/m·k;dT/dx為 x方向的溫度梯度,k/m。

    (3)溫度分布模型

    對于多井電加熱的溫度場,其在平面上任意一點的溫度場等于多井在這一點的溫度之和,故有多井電加熱溫度場的數(shù)學(xué)模型為:

    此模型的計算需要用到溫度疊加,只需知道多井的數(shù)量、布井方式以及井距,利用編程軟件對多井的溫度進行疊加即可算出多井電加熱溫度場分布。

    3.5 熱脫附前后土壤特性的變化

    熱脫附技術(shù)的修復(fù)溫度普遍為100~600℃,高溫條件可能影響土壤的理化性質(zhì)和生態(tài)特性。研究表明,熱處理后土壤表面積和孔隙度均發(fā)生了變化,造成土壤中酶活性的減弱[33,34]。經(jīng)熱脫附修復(fù)的多環(huán)芳烴污染土壤,土壤有機組成、結(jié)構(gòu)均發(fā)生改變[35]。Yi等[36]評估了低溫?zé)崦摳教幚韺κ蜔N污染土壤生態(tài)特性的影響,結(jié)果表明,低溫?zé)崦摳教幚砗螅寥李伾?、微生物?shù)量、脫氫酶活性均發(fā)生變化。Dazy等[37]在對焦化廠污染土壤在500℃熱解吸處理1 h后,通過植物多物種實驗發(fā)現(xiàn),熱解吸處理后土壤生態(tài)功能基本恢復(fù)。

    4 原位熱脫附修復(fù)技術(shù)國外應(yīng)用

    4.1 國內(nèi)外發(fā)明專利

    原位熱脫附技術(shù)因其無需挖掘土壤、污染物去除效率高等優(yōu)點,近年來在污染地塊修復(fù)應(yīng)用日益廣泛,國內(nèi)外相關(guān)發(fā)明專利也越多。在上世紀(jì)80、90年代,國外就已經(jīng)進行了污染場地表面土壤原位熱脫附系統(tǒng)的發(fā)明[38,39],例如,加熱毯在碳?xì)浠衔镂廴就寥乐械膽?yīng)用[40],太陽能原位熱脫附裝置的研發(fā)[41]等相繼出現(xiàn)。20世紀(jì)初,有關(guān)熱脫附系統(tǒng)中加熱元件[42,43]、低成本和自動調(diào)節(jié)加熱器[44]、電阻加熱地下土壤[45]、原位加熱結(jié)合雙相真空抽吸[46]等土壤修復(fù)裝置和方法的研發(fā)使得熱脫附工程應(yīng)用得以拓展。近年來,關(guān)于在電加熱修復(fù)過程中氧化劑應(yīng)用[47],污染土壤電動態(tài)原位浸出修復(fù)的裝置的研發(fā)[48],以及地下水和土壤恢復(fù)的現(xiàn)代可持續(xù)修復(fù)的系統(tǒng)和方法[49]、原位熱脫附過程的研究等[50]使熱脫附的技術(shù)發(fā)展完善。專利檢索結(jié)果顯示,中國已有超過13個原位熱脫附的設(shè)備和方法獲得專利[51,52],但大多停留在設(shè)計研發(fā)階段,距離設(shè)備商業(yè)化應(yīng)用還具有較大差距。

    4.2 原位熱脫附國內(nèi)外應(yīng)用典型案例

    1982-2011年美國31個超級基金污染地塊修復(fù)采用原位熱脫附技術(shù)[53],例如,美國科羅拉多州丹佛市洛基山兵工廠采用原位熱脫附技術(shù)修復(fù)有機農(nóng)藥和除草劑場地,該系統(tǒng)共有266個熱井,覆蓋面積為7 194平方英尺,運行85天后,修復(fù)目標(biāo)要求達(dá)到90%以上的污染物去除率。美國密蘇里州開普吉拉多的密蘇里電機廠超級場地,采用原位熱脫附技術(shù)修復(fù)PCBs污染土壤,經(jīng)過42天的熱脫附處理后,土壤中PCBs的濃度低于2 mg/kg。加拿大安大略省有機污染土壤采用原位熱脫附與土壤蒸汽萃取相結(jié)合修復(fù)技術(shù),經(jīng)過84天的修復(fù)工作,地下水污染物減少了98%。中國原位熱脫附修復(fù)技術(shù)研究和應(yīng)用起步較晚,尚未有已經(jīng)完成驗收的污染地塊修復(fù)案例,目前,僅蘇州溶劑廠污染地塊正在采樣電阻加熱原位熱脫附技術(shù)和燃?xì)庠粺崦摳郊夹g(shù)進行治理修復(fù)。

    4.3 原位熱脫附修復(fù)工程的運行管理

    原位熱脫附修復(fù)過程的檢測主要分為運行參數(shù)檢測、修復(fù)效果檢測、環(huán)境檢測3部分。

    (1)運行參數(shù)檢測。原位熱脫附修復(fù)過程中需要針對溫度、不同介質(zhì)中污染物濃度、以及壓力等參數(shù)進行檢測:a.在原位熱脫附過程的初期,通過在電極或者加熱井中心位置、以及一些升溫較為困難的區(qū)域布置溫度探頭,以評估能量是否穩(wěn)定投入;b.由于熱處理過程是一個復(fù)雜的物理化學(xué)過程,當(dāng)溫度持續(xù)上升達(dá)到污染物沸點后,污染物及副產(chǎn)物揮發(fā),并達(dá)到氣體抽提回收率峰值,應(yīng)對抽提氣體、土壤和地下水中污染物類型和濃度進行檢測;c.當(dāng)熱處理土壤達(dá)到指定溫度后,除了持續(xù)檢測溫度外,還需要對整個系統(tǒng)在高溫情況下的氣壓和液壓進行監(jiān)測,以保證系統(tǒng)的穩(wěn)定性和安全性。

    (2)修復(fù)效果檢測。對原位熱脫附過程產(chǎn)生的污染物回收率需要進行定量和定性的分析,地下水和抽提氣體中污染物的濃度也需要現(xiàn)場取樣分析以及定期送樣進行定量和定性的分析。

    (3)環(huán)境檢測。在熱脫附過程中大量的VOCs和水汽揮發(fā)出來,因此,需要對修復(fù)場地內(nèi)的大氣和廢水的有組織和無組織排放進行檢測。

    5 結(jié)論和展望

    熱脫附技術(shù)作為一種物理修復(fù)方法,具有污染物處理范圍寬、處理速率高、設(shè)備可移動、修復(fù)后土壤可再利用等優(yōu)點,特別是對于PCBs這類含氯有機物,非氧化燃燒的處理方式可以顯著減少二惡英的生成。自1985年美國EPA首次將該技術(shù)采納為一項可行的土壤環(huán)境修復(fù)技術(shù)起,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于國外處理揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機污染物的土壤、污泥、沉淀物、濾渣等污染場地的修復(fù)。另外,熱脫附技術(shù)對于處理意外泄漏、傾倒而發(fā)生的突發(fā)性土壤污染事故具有較好的修復(fù)效果。

    目前中國原位熱脫附技術(shù)修復(fù)污染土壤研究和工程應(yīng)用剛起步,尚存在設(shè)備研發(fā)慢、設(shè)備成本高、修復(fù)運行費用高等問題。此外,對不同污染物熱脫附修復(fù)技術(shù)研究不夠,設(shè)計參數(shù)不當(dāng)導(dǎo)致其他副產(chǎn)物的產(chǎn)生,特別是含氯有機物的處理過程中會產(chǎn)生二惡英。上述問題需要國內(nèi)產(chǎn)學(xué)研團隊加強多學(xué)科交叉融合,團結(jié)協(xié)作以共同解決。

    [1]Aresta M, Dibenedetto A, Fragale C, et al.2008.Thermal desorption of polychlorobiphenyls from contaminated soils and their hydrodechlorination using Pd- and Rh-supported catalysts.Chemosphere, 70(6): 1 052-1 058.

    [2]Baker R S,Heron G.2004.In-Situ delivery of heat by thermal conduction and steam injection for improved DNAPL remediation.TerraTherm,Inc.Fitchburg,MA,USA.

    [3]Biache C,Mansuyhuault L,F(xiàn)aure P,et al.2008.Effects of thermal desorption on the composition of two coking plant soils:impact on solventextractableorganiccompoundsand metalbioavailability..Environmental Pollution, 156(3): 671-677.

    [4]Brady P R,DesmaraisB.2016.In-situ thermaldesorption processes.United States Patent 9370809.

    [5]Brenner R C,Magar V S,Ickes J A,et al.2002.Characterization and FATE of PAH-contaminated sediments at the Wyckoff/Eagle Harbor Superfund Site.Environmental Science&Technology, 36(12):2 605-2 613.

    [6]Cos k R,Chapman W G.2001.The Properties of Gases and Liquids.J.am.chem.soc, 123(27): 6 745-6 745.

    [7]Cébron A, Cortet J, Criquet S, et al.2011.Biological functioning of PAH-polluted and thermal desorption-treated soils assessed by fauna and microbial bioindicators.Research in Microbiology, 162 (9): 896-907.

    [8]Corte L J.1997.Solar energy in-situ soil desorption apparatus.United States Patent 5601382.

    [9]崔永高,繆俊發(fā),喬華山,等.2013.污染土壤和地下水的原位修復(fù)系統(tǒng).CN203140423U.

    [10]Dazy M,F(xiàn)érard J F,Masfaraud J F.2009.Use of a plant multiplespecies experiment for assessing the habitat function of a coke factory soil before and after thermal desorption treatment.Ecological Engineering, 35(10): 1 493-1 500.

    [11]Falciglia P P, Giustra M G, Vagliasindi F G.2011.Lowtemperature thermal desorption of diesel polluted soil:influence of temperature and soil texture on contaminant removal kinetics..Journal of Hazardous Materials, 185(1): 392-400.

    [12]Flanders C, Randhawa D S, Lachance J, et al.2016.Thermal in situ sustainable remediation system and method for groundwater and soil restoration.WIPO Patent Application WO/2016/061541.

    [13]傅海輝.2012.多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)污染土壤熱脫附實驗研究.西北農(nóng)林科技大學(xué).

    [14]Gaddipati H,Herlyn M.2008.Use of Thermal Conduction Heating for the Remediation of DNAPL in Fractured Bedrock.Ind.eng.chem.res,4(49): 18 852-18 862.

    [15]Heron G,Van Zutphen M,Christensen A T H,et al.1998.Soil Heating forEnhanced Remediation ofChlorinated Solvents: A Laboratory Study on Resistive Heating and Vapor Extraction in a Silty,Low -Permeable Soil Contaminated with Trichloroethylene.Environmental Science&Technology, 32(10): 1 474-1 481.

    [16]He L, Zhang J, Sun S, et al.2015.Apparatus and method for electrokinetic in-situ leaching remediation of soil.United States Patent 8926814.

    [17]HosseiniM S.1998.In-situ thermaldesorption ofheavy hydrocarbons in vadose zone.United States Patent 5769569.

    [18]Iben I E T,Edelstein W A,Sheldon R B,et al.1997.Thermal heating blanketin-situ thermaldesorption forremediation of hydrocarbon-contaminated soil.United States Patent 5674424.

    [19]Johnson P C,Weingaertner D A.In-situ thermal desorption of contaminated surface soil.United States Patent 5193934.

    [20]Johnson P, Dahlen P, kingston J T, et al.2010.Critical Evaluation of State-of-the-Art In Situ Thermal Treatment Technologies for DNAPL Source Zone Treatment.State-of-the-Practice Overview.Arizona State Universtiy,USA.

    [21]kaminsky R D.2010.Resistive heater for in situ formation heating.United States Patent 8622133.

    [22]康紹果,李書鵬,范 云.2017.污染地塊原位加熱處理技術(shù)研究現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢.化工進展,36(7):2 621-2 631.

    [23]kingston J L T,Johnson P C,kueper B H,et al.2014.In situ thermal treatment of chlorinated solvent source zones.Chlorinated SolventSource Zone Remediation.New York: SpringerScience Business Media, 2014: 509-557.

    [24]孔祥言,李道倫,徐獻芝,等.2005.熱-流-固耦合滲流的數(shù)學(xué)模型研究.水動力學(xué)研究與進展,20(2):269-275.

    [25]Li S,Yue C.2004.Study of different kinetic models for oil shale pyrolysis.Fuel Processing Technology, 85(1): 51-61.

    [26]劉 潔,趙中華,李曉東,等.2016.兩種改性劑對多氯聯(lián)苯污染土壤協(xié)同熱脫附影響研究.生態(tài)毒理學(xué)報,11(2):636-641.

    [27]劉新培.2017.熱脫附技術(shù)在有機磷農(nóng)藥污染土壤修復(fù)過程中的應(yīng)用研究.天津化工,31(1):53-56.

    [28]盧宏瑋,史 斌,何 理,等.2013.一種原位加熱結(jié)合雙相真空抽吸土壤修復(fù)裝置和方法.CN103008335A.

    [29]呂正勇,魏 麗,劉澤權(quán),等.2017.用于VOCs污染場地的電阻加熱原位熱脫附修復(fù)系統(tǒng).CN106734151A.

    [30]Merino J N,Pi?A J,Errazu A F,et al.2003.Fundamental Study of Thermal Treatment of Soil.Soil&Sediment Contamination An International Journal, 12(3): 417-441.

    [31]Merino J, Bucalá V.2007.Effect of temperature on the release of hexadecane from soil by thermal treatment.Journal of Hazardous Materials, 143(1-2): 455-461.

    [32]Norris G, Al-Dhahir Z, Birnstingl J, et al.1999.A case study of the management and remediation of soil contaminated with polychlorinated biphenyls.Engineering Geology, 53(2): 177-185

    [33]Paul T I, Angela Frizzell A, Miller C T.1997.Evaluation of Thermal Effects on the Dissolution of a Nonaqueous Phase Liquid in Porous Media.Environmental Science&Technology, 31 (6):1 615-1 622.

    [34]Qi Z, Chen T, Bai S, et al.2014.Effect of temperature and particle size on the thermal desorption of PCBs from contaminated soil.Environmental Science&Pollution Research, 21(6): 4 697-4 704.

    [35]Reynolds D A.2016.In situ remediation of soils and ground water containing organic contaminants.United States Patent 9004816.

    [36]Rosta P,Rubin D k.1994.Thermal desorption heats up as waste cleanup technology.ENR: Engineering News-Record, 233(7):36-42.

    [37]盛金昌.2006.多孔介質(zhì)流-固-熱三場全耦合數(shù)學(xué)模型及數(shù)值模擬. 巖石力學(xué)與工程學(xué)報, 25(s1): 3028-3033

    [38]Stegemeier G L,Vinegar H J.2001.Thermal conduction heating for in-situ thermal desorption of soils.Shell E&P Technology Appliactions and Research Co.,USA.

    [39]孫 磊,蔣 新,周健民,等.2004.五氯酚污染土壤的熱修復(fù)初探.土壤學(xué)報,41(3):462-465.

    [40]Thuan N T,Dien N T,Chang M B.2013.PCDD/PCDF behavior in low-temperature pyrolysis of PCP-contaminated sandy soil.Science of the Total Environment, 443(3): 590.

    [41]Tse k k C,Lo S L.2002.Desorption kinetics of PCP-contaminated soil: effect of temperature.Water Research, 36(1): 284-290.

    [42]U.S.Army Corps of Engineers.2009.Design:in situ thermal remediation.Washington:Department of the Army.

    [43]U.S.Environmental Protection Agency.Superfund remedy report(14th Edition).Washington:U.S.Environmental Protection Agency,2013:7-11.

    [44]Vinegar H J,Stegemeier G L.2003 Heater element for use in an situ thermal desorption soil remediation.WIPO Patent Application WO/2001/078914.

    [45]Vinegar H J, Stegemeier G L.2002.Low cost, self regulating heater for use in an in situ thermal desorption soil remediation system.United States Patent 6485232.

    [46]王 瑛,李 揚,黃啟飛,等.2012.溫度和停留時間對DDT污染土壤熱脫附效果的影響.環(huán)境工程,30(1):116-120.

    [47]Schnakenburg P V.2013.In situ thermalremediation of contaminated sites-a technique for the remediation of source zones.Rijkswaterstaat Ministry of Infrastructure and Water Management.

    [48]Symington W A, Nicholis M G, Otten G A.2010.Electrically conductive methods for heating a subsurface formation to convert organic matter into hydrocarbon fluids.WO2010/05109.

    [49]Wilson JT, kampbellD H, Armstrong J.1995.Natural bioreclamation of alkylbenzenes (BTEX) from a gasoline spill in methanogenic groundwater.Hydrocarbon Bioremediation, CRC, Boca Raton,F(xiàn)L,pp.201-218.

    [50]夏天翔,姜 林,魏 萌,等.2014.焦化廠土壤中PAHs的熱脫附行為及其對土壤性質(zhì)的影響.化工學(xué)報,65(4):1 470-1 480.

    [51]Yi Y M,Park S,Munster C,et al.2016.Changes in Ecological Properties of Petroleum Oil-Contaminated Soil After Low-Temperature Thermal Desorption Treatment.Water Air&Soil Pollution, 227(4):108-116.

    [52]于 穎,邵子嬰,劉 靚,等.2017.熱強化氣相抽提法修復(fù)半揮發(fā)性石油烴污染土壤的影響因素.環(huán)境工程學(xué)報,11(4):2 522-2 527.

    [53]張 攀,高彥征,孔火良.2012.污染土壤中硝基苯熱脫附研究.土壤,44(5):801-806.

    Development and application of in situ thermal desorption for the remediation of contaminated sites

    LIU Kai1,2,ZHANG Rui-huan1,WANG Shi-jie1

    (1.Beijing Municipal Research Institute of Environmental Protection, Beijing 100037;2.National Engineering Research Centre of Urban Environmental Pollution Control, Beijing 100037)

    In situ thermal desorption (ISTD)is a kind of suitable remediation technologies for the heavily contaminated site of polluting resources or NAPL in soil and groundwater.This paper focuses on introduction to ISTD development course,basic compositions of ISTD system,critical influencing factors of remediation with ISTD technology,ISTD remediation mechanism,domestic and international patents of ISTD technology and supporting equipment,typical application case studies and other perspectives.Based on the research of ISTD technology,this paper also emphasizes application feasibility and provides technology support.

    insitu thermal desorption;site remedition;influencing factors;remediaiton mechnism;desorption kinetics

    X53 文獻標(biāo)識碼:B

    1009-1785(2017)12-0031-07

    北京科委重大項目(D161100004716002),中央財政資金項目“土壤污染防治技術(shù)研發(fā)與示范”。

    2017-11-25

    襄礦瑞恒化工60萬t/a PVC二期項目正在試生產(chǎn)

    投資236.7億元的潞安高硫煤清潔利用油化電熱一體化示范項目轉(zhuǎn)入試運行階段,投資23億元的襄礦瑞恒化工年產(chǎn)60萬t/a聚氯乙烯二期項目正在進行試生產(chǎn),投資3.9億元的文王大道竣工通車,投資3億元的熱電聯(lián)產(chǎn)二線集中供熱工程投入使用……襄垣縣快速推進一批重大項目建設(shè),涉及工業(yè)、農(nóng)業(yè)、城建、交通、民生等方面20項重點工程勝利竣工。其中,襄礦集團瑞恒化工60萬t/a聚氯乙烯二期項目,位于襄垣富陽循環(huán)經(jīng)濟工業(yè)區(qū),項目設(shè)計產(chǎn)能40萬t/a聚氯乙烯、40萬t/a燒堿,項目概算總投資23億元,工程總占地991畝,于2012年5月開工建設(shè)。該項目投產(chǎn)達(dá)效后,年可新增產(chǎn)值近35億元,利稅6.5億元,新增勞動就業(yè)一千兩百余人。

    猜你喜歡
    原位污染物污染
    物歸原位
    幼兒100(2024年19期)2024-05-29 07:43:34
    菌株出馬讓畜禽污染物變廢為寶
    環(huán)境科學(xué)研究(2021年6期)2021-06-23 02:39:54
    《新污染物治理》??鞲鍐⑹?/a>
    你能找出污染物嗎?
    堅決打好污染防治攻堅戰(zhàn)
    堅決打好污染防治攻堅戰(zhàn)
    未培養(yǎng)微生物原位培養(yǎng)技術(shù)研究進展
    對抗塵污染,遠(yuǎn)離“霾”伏
    都市麗人(2015年5期)2015-03-20 13:33:49
    原位強化的鋁基復(fù)合材料常見增強相及制備方法
    河南科技(2014年12期)2014-02-27 14:10:29
    国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产深夜福利视频在线观看| 午夜免费成人在线视频| 国产高清视频在线播放一区| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲五月色婷婷综合| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲色图综合在线观看| 美女福利国产在线| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 十八禁人妻一区二区| 91国产中文字幕| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 无人区码免费观看不卡| 日本vs欧美在线观看视频| 免费在线观看亚洲国产| www国产在线视频色| 亚洲欧美精品综合久久99| 在线播放国产精品三级| 午夜免费鲁丝| 99久久99久久久精品蜜桃| 成人永久免费在线观看视频| 欧美精品亚洲一区二区| 国产99白浆流出| 亚洲专区字幕在线| 又紧又爽又黄一区二区| 国产精品综合久久久久久久免费 | 亚洲 欧美一区二区三区| 麻豆一二三区av精品| 老司机亚洲免费影院| 国产亚洲av高清不卡| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 美女大奶头视频| 欧美午夜高清在线| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 久久久久国内视频| 日本wwww免费看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产精品永久免费网站| 国产1区2区3区精品| 中文字幕av电影在线播放| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 精品电影一区二区在线| 国产成人系列免费观看| 天堂√8在线中文| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美中文综合在线视频| 精品久久久久久久久久免费视频 | 1024香蕉在线观看| 国产免费现黄频在线看| 高清毛片免费观看视频网站 | 一边摸一边抽搐一进一出视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 97碰自拍视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 午夜福利在线免费观看网站| 亚洲人成电影观看| 免费不卡黄色视频| 欧美久久黑人一区二区| av电影中文网址| 天堂俺去俺来也www色官网| 丰满饥渴人妻一区二区三| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 午夜免费观看网址| 成人免费观看视频高清| 亚洲黑人精品在线| 欧美成狂野欧美在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 正在播放国产对白刺激| 精品国产国语对白av| 亚洲专区国产一区二区| 欧美精品一区二区免费开放| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 精品第一国产精品| 色老头精品视频在线观看| 亚洲 国产 在线| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 日韩三级视频一区二区三区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 亚洲片人在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 在线观看午夜福利视频| 性欧美人与动物交配| av国产精品久久久久影院| 在线观看66精品国产| 色在线成人网| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| av福利片在线| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 99久久99久久久精品蜜桃| 欧美精品亚洲一区二区| 男女午夜视频在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 电影成人av| 很黄的视频免费| 制服人妻中文乱码| 日韩国内少妇激情av| 妹子高潮喷水视频| 婷婷六月久久综合丁香| 国产伦人伦偷精品视频| 一进一出抽搐动态| 91大片在线观看| 99国产精品一区二区三区| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲视频免费观看视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久影院123| 精品国产国语对白av| 欧美日韩亚洲高清精品| 午夜福利,免费看| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲成国产人片在线观看| 看黄色毛片网站| 亚洲精品在线美女| 国产高清激情床上av| 精品免费久久久久久久清纯| 无人区码免费观看不卡| 国产精品亚洲av一区麻豆| 午夜日韩欧美国产| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 午夜福利在线免费观看网站| av福利片在线| 久久久久久久久免费视频了| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 午夜亚洲福利在线播放| 热99re8久久精品国产| 看免费av毛片| 91老司机精品| 黄色怎么调成土黄色| 9热在线视频观看99| 新久久久久国产一级毛片| 亚洲中文av在线| 香蕉国产在线看| 高清在线国产一区| 水蜜桃什么品种好| 国产xxxxx性猛交| 欧美日韩乱码在线| 女警被强在线播放| 国产成人av激情在线播放| 欧美日韩精品网址| 亚洲国产看品久久| 欧美成人性av电影在线观看| 国产亚洲欧美98| 精品高清国产在线一区| 纯流量卡能插随身wifi吗| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 久久精品91无色码中文字幕| 91麻豆av在线| 成人精品一区二区免费| 999久久久精品免费观看国产| av欧美777| 最近最新中文字幕大全免费视频| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲av片天天在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 国产成人精品在线电影| 日本一区二区免费在线视频| 精品久久久久久久久久免费视频 | 国产精品二区激情视频| 高清毛片免费观看视频网站 | 久久婷婷成人综合色麻豆| 88av欧美| 久久精品成人免费网站| 亚洲avbb在线观看| 咕卡用的链子| 波多野结衣av一区二区av| 国产亚洲精品久久久久5区| 老司机午夜十八禁免费视频| 中文字幕精品免费在线观看视频| 日韩精品青青久久久久久| 久久久久久大精品| 欧美精品一区二区免费开放| 精品久久久久久久久久免费视频 | 欧美激情极品国产一区二区三区| 亚洲黑人精品在线| 免费av中文字幕在线| a级毛片黄视频| 一区福利在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产伦一二天堂av在线观看| 999久久久国产精品视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 99久久国产精品久久久| 淫妇啪啪啪对白视频| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 精品无人区乱码1区二区| av国产精品久久久久影院| 成人av一区二区三区在线看| 日韩三级视频一区二区三区| 在线观看免费午夜福利视频| 久久 成人 亚洲| 三上悠亚av全集在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 一级片免费观看大全| www.熟女人妻精品国产| av免费在线观看网站| 日韩欧美一区视频在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 夫妻午夜视频| 久久香蕉精品热| 丁香欧美五月| 一夜夜www| 成年女人毛片免费观看观看9| 不卡av一区二区三区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 中国美女看黄片| 人人澡人人妻人| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 色综合站精品国产| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲av片天天在线观看| 国产成人系列免费观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 精品国产国语对白av| 村上凉子中文字幕在线| 成人亚洲精品一区在线观看| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲精品美女久久av网站| 一进一出抽搐动态| 亚洲午夜理论影院| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 淫秽高清视频在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 丁香六月欧美| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产av精品麻豆| 色婷婷av一区二区三区视频| 成人永久免费在线观看视频| 免费看a级黄色片| 满18在线观看网站| 高清av免费在线| 亚洲色图av天堂| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美乱妇无乱码| 成人精品一区二区免费| 亚洲伊人色综图| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲成国产人片在线观看| a级毛片黄视频| 国产91精品成人一区二区三区| 香蕉国产在线看| 窝窝影院91人妻| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲欧美激情综合另类| 9热在线视频观看99| 一进一出好大好爽视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 欧美日韩黄片免| 老汉色av国产亚洲站长工具| 午夜老司机福利片| 91精品国产国语对白视频| 97碰自拍视频| 91成年电影在线观看| 国产区一区二久久| www日本在线高清视频| 欧美黑人精品巨大| 欧美精品一区二区免费开放| 色综合婷婷激情| 免费少妇av软件| a级毛片在线看网站| 日韩大尺度精品在线看网址 | www.自偷自拍.com| 香蕉丝袜av| 亚洲男人的天堂狠狠| 亚洲熟女毛片儿| 国产精品二区激情视频| 免费不卡黄色视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| av欧美777| 国产精华一区二区三区| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 国产精品久久视频播放| 亚洲精品久久午夜乱码| 日本五十路高清| 久久精品91无色码中文字幕| xxxhd国产人妻xxx| 色在线成人网| 午夜免费激情av| 一级毛片高清免费大全| 日本欧美视频一区| 色精品久久人妻99蜜桃| 91大片在线观看| 久久欧美精品欧美久久欧美| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 夫妻午夜视频| 不卡一级毛片| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 操美女的视频在线观看| a级毛片黄视频| 欧美黄色片欧美黄色片| aaaaa片日本免费| www日本在线高清视频| 黄片小视频在线播放| bbb黄色大片| 亚洲av五月六月丁香网| 日韩欧美三级三区| 欧美日韩一级在线毛片| 一本综合久久免费| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 一区在线观看完整版| 精品高清国产在线一区| 免费少妇av软件| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 成在线人永久免费视频| 国产精品久久电影中文字幕| 动漫黄色视频在线观看| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 成熟少妇高潮喷水视频| 激情视频va一区二区三区| 国产三级黄色录像| 久久草成人影院| 成人18禁在线播放| 免费在线观看影片大全网站| av在线天堂中文字幕 | 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 最近最新中文字幕大全免费视频| 免费av中文字幕在线| 日韩精品青青久久久久久| 一级片免费观看大全| 欧美久久黑人一区二区| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲一区二区三区欧美精品| 在线观看免费高清a一片| 亚洲第一av免费看| 亚洲人成电影观看| 欧美中文综合在线视频| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 在线视频色国产色| 国产精品二区激情视频| www国产在线视频色| 丝袜在线中文字幕| 久久99一区二区三区| 制服人妻中文乱码| av中文乱码字幕在线| 国产黄色免费在线视频| 看黄色毛片网站| 国产成年人精品一区二区 | 涩涩av久久男人的天堂| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 久久久久久大精品| www.熟女人妻精品国产| 亚洲精品一区av在线观看| 视频在线观看一区二区三区| 精品国产国语对白av| 国产91精品成人一区二区三区| 极品人妻少妇av视频| 9191精品国产免费久久| 久久中文看片网| 国产精品亚洲av一区麻豆| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 人人妻,人人澡人人爽秒播| 日韩大码丰满熟妇| 超碰成人久久| 国产精品一区二区三区四区久久 | 国产深夜福利视频在线观看| www.www免费av| 欧美精品啪啪一区二区三区| 久久香蕉国产精品| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 老汉色∧v一级毛片| a级毛片在线看网站| 国产精品久久久久成人av| 99在线人妻在线中文字幕| 久久久国产成人精品二区 | 无人区码免费观看不卡| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 男男h啪啪无遮挡| 国产免费av片在线观看野外av| 在线av久久热| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲精华国产精华精| 亚洲中文日韩欧美视频| 两个人免费观看高清视频| 后天国语完整版免费观看| 久热爱精品视频在线9| 日本免费a在线| 中文字幕av电影在线播放| 免费av毛片视频| 久久久国产一区二区| 亚洲成人免费av在线播放| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 欧美成人午夜精品| 99国产精品一区二区蜜桃av| 男男h啪啪无遮挡| 免费高清视频大片| 精品久久久久久成人av| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 99香蕉大伊视频| 久久国产精品影院| 欧美日韩乱码在线| 黄色毛片三级朝国网站| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 中文字幕人妻熟女乱码| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 免费高清在线观看日韩| 91老司机精品| 欧美黑人精品巨大| 亚洲一区高清亚洲精品| 欧美一区二区精品小视频在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 久久亚洲真实| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产一区在线观看成人免费| 精品无人区乱码1区二区| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产精品成人在线| 少妇 在线观看| 久久99一区二区三区| 亚洲专区字幕在线| 成人亚洲精品一区在线观看| 看免费av毛片| 亚洲精品一二三| 色综合欧美亚洲国产小说| 日韩精品青青久久久久久| 超色免费av| 国产精品99久久99久久久不卡| 精品免费久久久久久久清纯| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 国产成人一区二区三区免费视频网站| 精品福利永久在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲在线自拍视频| 日本 av在线| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 神马国产精品三级电影在线观看 | av超薄肉色丝袜交足视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲精品一区av在线观看| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲精品中文字幕在线视频| 高清毛片免费观看视频网站 | 亚洲第一青青草原| 欧美中文综合在线视频| 亚洲成人免费av在线播放| 老司机午夜十八禁免费视频| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲一区二区三区欧美精品| 亚洲国产精品合色在线| 一个人免费在线观看的高清视频| xxxhd国产人妻xxx| 午夜免费观看网址| 日本三级黄在线观看| 国产一区在线观看成人免费| 性欧美人与动物交配| 午夜免费成人在线视频| 日本一区二区免费在线视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 99riav亚洲国产免费| 又黄又粗又硬又大视频| 香蕉丝袜av| 91在线观看av| 成在线人永久免费视频| 99国产精品99久久久久| 男女床上黄色一级片免费看| 国产高清国产精品国产三级| 午夜福利一区二区在线看| 美女扒开内裤让男人捅视频| 日本欧美视频一区| 老司机午夜福利在线观看视频| 村上凉子中文字幕在线| 美女 人体艺术 gogo| 18禁观看日本| 欧美日韩一级在线毛片| 免费在线观看影片大全网站| 青草久久国产| 岛国在线观看网站| cao死你这个sao货| 激情在线观看视频在线高清| 大型av网站在线播放| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 最近最新中文字幕大全免费视频| 不卡av一区二区三区| 日韩欧美免费精品| 日韩免费高清中文字幕av| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲专区字幕在线| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲专区字幕在线| 国产伦人伦偷精品视频| 又黄又粗又硬又大视频| 男女之事视频高清在线观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 51午夜福利影视在线观看| 美国免费a级毛片| 国产av精品麻豆| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产av精品麻豆| 欧美乱码精品一区二区三区| 成在线人永久免费视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产有黄有色有爽视频| 午夜福利影视在线免费观看| 久久久久久久午夜电影 | 五月开心婷婷网| 国产1区2区3区精品| 国产成人精品在线电影| 男男h啪啪无遮挡| 久久久精品欧美日韩精品| 午夜福利影视在线免费观看| 精品国产乱码久久久久久男人| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲一区二区三区色噜噜 | 国产成人精品久久二区二区91| 亚洲欧美一区二区三区久久| 99国产综合亚洲精品| 欧美乱色亚洲激情| 一夜夜www| 精品福利观看| 这个男人来自地球电影免费观看| 女同久久另类99精品国产91| 黄片大片在线免费观看| 国产一区二区三区视频了| 成年人黄色毛片网站| 久久久久久人人人人人| 男人操女人黄网站| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 桃色一区二区三区在线观看| av天堂在线播放| 91麻豆av在线| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产精品一区二区在线不卡| 岛国视频午夜一区免费看| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产亚洲欧美在线一区二区| 日韩大尺度精品在线看网址 | 亚洲精品中文字幕一二三四区| 又黄又粗又硬又大视频| 18禁美女被吸乳视频| 水蜜桃什么品种好| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲精品成人av观看孕妇| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 在线观看免费午夜福利视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 啦啦啦免费观看视频1| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产免费av片在线观看野外av| www.熟女人妻精品国产| 欧美黄色片欧美黄色片| 精品第一国产精品| 黄色视频不卡| 国产熟女xx| 99国产精品一区二区蜜桃av| 黄色成人免费大全| 国产色视频综合| 18禁观看日本| 欧美黄色淫秽网站| 一级a爱片免费观看的视频| 日韩欧美在线二视频| 一进一出好大好爽视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 久久久久久大精品| 高清欧美精品videossex| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产视频一区二区在线看| 69精品国产乱码久久久| 亚洲精品在线观看二区| 老司机福利观看| avwww免费| 久久人妻av系列| 亚洲中文av在线| 一本综合久久免费| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲精品av麻豆狂野| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲色图av天堂| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲全国av大片| 国产精品亚洲av一区麻豆| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 性欧美人与动物交配| 国产主播在线观看一区二区| xxxhd国产人妻xxx| 黄色视频不卡| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 这个男人来自地球电影免费观看| 99久久久亚洲精品蜜臀av| aaaaa片日本免费| 久久亚洲精品不卡| 一级毛片女人18水好多| 国产精品av久久久久免费| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久久久国内视频| 91字幕亚洲| 免费在线观看黄色视频的| 国产精品久久久av美女十八| 欧美大码av| 淫秽高清视频在线观看| 免费日韩欧美在线观看| av超薄肉色丝袜交足视频|