苯噻酰草胺原藥中雜質(zhì)2-巰基苯并噻唑分析方法研究

孫益峰，徐培蘭

（江蘇快達農(nóng)化股份有限公司，江蘇南通 226407）

苯噻酰草胺原藥中雜質(zhì)2-巰基苯并噻唑分析方法研究

孫益峰，徐培蘭

（江蘇快達農(nóng)化股份有限公司，江蘇南通 226407）

建立了測定苯噻酰草胺原藥中雜質(zhì)2-巰基苯并噻唑的高效液相色譜法，以乙腈＋磷酸水溶液為流動相，使用ZORBAX SB-C8不銹鋼柱和二極管陣列檢測器。方法的線性相關系數(shù)為0.997 7，平均回收率為99.8%，變異系數(shù)為4.85%。方法簡單，易操作，可以滿足原藥生產(chǎn)的過程控制和最終產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗要求。

苯噻酰草胺；2-巰基苯并噻唑；高效液相色譜；分析

苯噻酰草胺為乙酰苯胺類除草劑，主要用于水稻移栽田、拋秧田、直播田防除禾本科雜草，對稗草有特效。2-巰基苯并噻唑（2-mercaptobenzothiazole，MBT）是苯噻酰草胺的重要中間體。結(jié)構(gòu)式如圖1。2016年初，世界衛(wèi)生組織把2-巰基苯并噻唑列為2A類致癌物。本文對苯噻酰草胺原藥中雜質(zhì)2-巰基苯并噻唑的檢測方法進行了研究。2-巰基苯并噻唑標樣（≥99.0%），平鄉(xiāng)輝煌橡膠助劑有限公司提供；苯噻酰草胺原藥，江蘇快達農(nóng)化股份有限公司技術中心提供。

圖1 2-巰基苯并噻唑結(jié)構(gòu)

1 試驗部分

1.1 試劑和溶液

磷酸、乙腈（HPLC級）；磷酸水溶液（pH值為3）；

1.2 儀器

高效液相色譜儀：島津LC-20AT（雙泵），具DAD二極管陣列檢測器；色譜數(shù)據(jù)操作軟件：LC solution；色譜柱：不銹鋼柱（250 mm×4.6 mm），內(nèi)裝5 μm化學鍵合ZORBAX SB-C8填充物；定量管：5 μL。

1.3 高效液相色譜操作條件

流動相采用梯度洗脫：0～6 min，乙腈＋磷酸水溶液（體積比65∶35）；6.01～13 min，乙腈＋磷酸水溶液（體積比90∶10）；13.01～25 min，乙腈＋磷酸水溶液（體積比65∶35）。流量：1.0 mL/min；柱溫：35℃；檢測波長：324 nm；進樣體積：25 μL。保留時間：2-巰基苯并噻唑約4.5 min，苯噻酰草胺約8.4 min。

1.4 測定步驟

1.4.1 溶液的配制

稱取2-巰基苯并噻唑標樣約50 mg（精確到0.1mg），置于500 mL容量瓶中，乙腈溶解，定容。用1 mL移液管準確移取此溶液0.1 mL于另一100 mL容量瓶中，用乙腈定容。

稱取苯噻酰草胺原藥約500 mg（精確到0.1 mg）于100 mL容量瓶中，用乙腈溶解，定容。經(jīng)0.45 μm孔徑濾膜過濾，濾液備用。

1.4.2 測定及計算

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針相對響應值。并按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中2-巰基苯并噻唑峰面積分別進行平均。2-巰基苯并噻唑質(zhì)量分數(shù)w（%）按下式計算。

式中：A1—標樣溶液中，2-巰基苯并噻唑峰面積的平均值；A2—試樣溶液中，2-巰基苯并噻唑峰面積的平均值；m1—2-巰基苯并噻唑標樣的質(zhì)量（g）；m2—試樣的質(zhì)量（g）；P—標樣中2-巰基苯并噻唑的質(zhì)量分數(shù)（%）；r—標樣的稀釋因子，r=5 000。

2 結(jié)果與討論

2.1 波長的選擇

采用DAD檢測器對質(zhì)量濃度5 mg/L的2-巰基苯并噻唑標樣溶液進行紫外吸收光譜掃描。2-巰基苯并噻唑在206 nm、229 nm、324 nm處有較大紫外吸收。其中，324 nm處吸收最大，且樣品中其他組分的紫外吸收較小，對檢測的干擾也最小。因此，選擇324 nm作為測定2-巰基苯并噻唑的檢測波長，紫外吸收光譜見圖2。

2.2 液相色譜條件的選擇

當以體積比65∶35的乙腈＋水（用磷酸調(diào)pH值為3）為恒比流動相，試樣中質(zhì)量分數(shù)較大、極性較弱的組分從色譜柱中流出時間較晚，影響到后續(xù)檢測。為保證試樣中各組分完全流出，確定采用二元梯度洗脫。

圖2 紫外吸收光譜圖

2.3 線性相關性試驗

配制5個含不同質(zhì)量濃度2-巰基苯并噻唑的乙腈溶液，在上述色譜條件下進樣。以平均峰面積為縱坐標，以質(zhì)量濃度為橫坐標進行線性回歸。結(jié)果表明：在60～140 μg/L范圍內(nèi)，2-巰基苯并噻唑的峰面積與質(zhì)量濃度具有較好的線性相關性，線性方程為y=68.265 x-1 107.5，R2=0.997 7。線性關系圖見圖3。2-巰基苯并噻唑的檢測限為6.5×10-11g，定量限為8.6 mg/kg。

圖3 線性關系圖

2.4 精密度試驗

按本方法對同一樣品進行5次重復測定。測得方法的標準偏差為0.68，變異系數(shù)為4.85%，見表1。

表1 精密度試驗結(jié)果

2.5 準確度試驗

稱取5個已知質(zhì)量分數(shù)的苯噻酰草胺原藥樣品至100 mL容量瓶中，然后準確加入10 mL質(zhì)量濃度為350 μg/L的2-巰基苯并噻唑標樣溶液，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。在相同的色譜條件下測定5個樣品中2-巰基苯并噻唑質(zhì)量。結(jié)果顯示，方法回收率為90.0%～108.3%，平均回收率為99.8%（見表2）。

表2 準確度試驗結(jié)果

3 結(jié)論

本方法簡單易操作，可以準確測出苯噻酰草胺原藥中雜質(zhì)2-巰基苯并噻唑的質(zhì)量分數(shù)。該方法滿足原藥生產(chǎn)的過程控制和最終產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗要求。

Analytical Method of 2-Mercaptobenzothiazole in Mefenacet TC

SUN Yi-feng,XU Pei-lan
(Jiangsu Kuaida Agrochemical Co.,Ltd.,Jiangsu Nantong 226407,China)

A method for determination of 2-mercaptobenzothiazole in mefenacet TC was established by HPLC.The mobile phase was the mixture of acetonitrile and H3PO4aqueous solution,the chromatographic column was ZORBAX SB-C8column,the wavelength was 324 nm.The results showed that the linear correlation coefficient of the method was 0.997 7,the average recovery was 99.8%,the variation coefficient was 4.85%.

mefenacet;2-mercaptobenzothiazole;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.06.011

2017-05-08

孫益峰（1974—），男，江蘇省如東縣人，工程師，主要從事化工分析工作。E-mail：rudongjiemao@l63.com

（責任編輯：顧林玲）