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    超聲空化效應(yīng)降解抗生素廢水

    2016-12-27 11:47:45史雅慧張繼超劉媛媛山東協(xié)和學(xué)院建筑工程學(xué)院
    大陸橋視野 2016年20期
    關(guān)鍵詞:空化甲基超聲波

    史雅慧 張繼超 劉媛媛 / 山東協(xié)和學(xué)院建筑工程學(xué)院

    超聲空化效應(yīng)降解抗生素廢水

    史雅慧張繼超劉媛媛 / 山東協(xié)和學(xué)院建筑工程學(xué)院

    綜述抗生素廢水的特點(diǎn),分析超聲空化降解效應(yīng)的影響因素,介紹了超聲空化效應(yīng)對各種有機(jī)污染物的降解的研究現(xiàn)狀,并對目前超聲空化效應(yīng)對于抗生素廢水的降解研究存在的問題進(jìn)行探討。

    超聲空化效應(yīng);抗生素廢水;廢水處理

    1.引言

    抗生素是用來治療人類和其他動物細(xì)菌感染的一類藥物,自1928年,弗萊明爵士發(fā)現(xiàn)了由青霉菌產(chǎn)生的青霉素以來,已有百余種抗生素被相繼被開發(fā)使用,有效地保障了地球上各種生物生命的健康。

    然而有些醫(yī)藥行業(yè)的人員為牟取暴利、醫(yī)療技術(shù)缺乏、藥品管理監(jiān)管混亂等原因,抗生素用量過大,品種選用不合理,現(xiàn)象越來越嚴(yán)重。目前,抗生素對人類和生態(tài)環(huán)境的負(fù)面作用也逐漸開始顯現(xiàn),并且其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性和復(fù)雜性以及生物毒性大的特點(diǎn)很難在環(huán)境中被微生物降解[1]。超聲空化效應(yīng)降解技術(shù)是一種清潔、無二次污染的技術(shù),近20年來國內(nèi)外許多學(xué)者研究了超聲空化對農(nóng)藥、染料等有機(jī)廢水的研究,處理效果較好,但是對于抗生素廢水的降解研究報(bào)道還比較少。

    2.影響超聲降解的主要因素

    影響超聲空化效應(yīng)的因素很多,比如液體的溫度、pH值、超聲功率等都能影響超聲空化效應(yīng)的反應(yīng)過程[2],這些因素對于超聲過程中的成核、空化泡震動、生長及崩潰都有明顯影響,進(jìn)而影響有機(jī)物的降解效果。

    2.1 液體的溫度

    溫度升高,會導(dǎo)致液體的飽和蒸汽壓升高,空化效應(yīng)減弱。盡管提高溫度有利于化學(xué)反應(yīng)速度加快,但是超聲降解是基于空化效應(yīng)產(chǎn)生的·OH等自由基和高溫?zé)峤獾葯C(jī)理[3]。多個實(shí)驗(yàn)研究表明,超聲空化在低溫下進(jìn)行的較好,并且在室溫下就非常好[4]。王宏青[5]在超聲降解甲胺磷時發(fā)現(xiàn)溫度控制在20~50℃之間對反應(yīng)速率影響不大。這是由于高溫下液體內(nèi)的反應(yīng)加速,但是超聲空化效應(yīng)減弱;而在低溫下反應(yīng)速度不如高溫時劇烈,但是空化效應(yīng)卻比高溫條件下要強(qiáng)。

    2.2 液體的pH值

    pH值可以改變物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì),影響溶液中有機(jī)物的存在狀態(tài),一定程度上影響超聲波降解有機(jī)物的效率。邢鐵玲[6]等通過對甲基橙廢水的超聲降解說明了pH值對于降解效果的影響。利用超聲波對未進(jìn)行pH值(接近于中性)調(diào)節(jié)及用硫酸調(diào)節(jié)pH值為2.8的甲基橙溶液處理90分鐘后,發(fā)現(xiàn)酸性條件下的脫色率明顯高于中性條件下的脫色效率。這是由于甲基橙的分子結(jié)構(gòu)和顏色均隨pH的變化而發(fā)生變化,在酸性條件下甲基橙為醌式,以分子狀態(tài)存在;而在pH為6.5時甲基橙以偶氮式結(jié)構(gòu),以離子態(tài)存在。

    2.3 聲功率

    有機(jī)物的降解速率一般是隨著聲功率強(qiáng)度的增強(qiáng)而增大,能量輸入的增加能使產(chǎn)生的空化泡的數(shù)量增加,并且空化泡爆破的更加激烈,降解率因此得到提高。許文林等[7]研究發(fā)現(xiàn),在溫度為35℃時,初始濃度為0.1mol/L的KI水溶液中碘的生成速率與輸入功率之間呈線性增長的關(guān)系。不過功率過高反而會適得其反,這是由于空化泡的數(shù)量多到一定程度后,就會存在“過量”問題。過多的氣泡會在聲波的負(fù)相長的很大而造成“氣屏”效應(yīng),并且氣泡之間容易合并形成較大的氣泡,潰陷的劇烈程度降低,影響降解效果。

    3.超聲空化效應(yīng)對有機(jī)物的降解

    3.1有機(jī)染料的降解

    染料廢水排量大,色度高,COD大,BOD低,成分復(fù)雜,毒性高,屬于難降解的工業(yè)廢水。近20年來,國內(nèi)外的許多學(xué)者研究了超聲空化降解染料廢水的降解情況,取得了不錯的處理效果。李成[8]對三苯甲烷類染料羅丹明B進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,探討了超聲波功率、聲強(qiáng)、pH等的影響。在50kHz的頻率,低pH以及TiO2等光催化劑存在的條件下,2.5mg/L的羅丹明B溶液的降解率達(dá)到88.37%。在紫外光照射下,加入S2O82-可有效加速降解速率。

    3.2農(nóng)藥的降解

    農(nóng)藥廢水目前也是很難進(jìn)行傳統(tǒng)的生物處理的一種廢水,主要包括對3-氯苯胺、氯苯胺靈、對硫磷、甲胺磷等農(nóng)藥的降解。

    王君等[9]采用高溫活化處理過的金紅石型TiO2為催化劑,研究了在超聲波輻射下各種因素對甲基對硫磷的超聲降解反應(yīng)的影響。結(jié)果表明:在金紅石型TiO2作為催化劑時,甲基對硫磷的超聲降解效果明顯優(yōu)于單純使用超聲波輻射降解。在超聲波頻率為40kHz,催化劑用量1000 mg/L,溫度為20℃,輸出功率50W,pH=5.00, 60 min超聲波輻射后,降解率可達(dá)到95%以上。

    3.3 酚類的降解

    含酚廢水是當(dāng)今世界上危害大、污染范圍廣的工業(yè)廢水之一。在許多工業(yè)領(lǐng)域諸如煤氣、焦化、煉油、冶金、機(jī)械制造、玻璃、油漆等工業(yè)排出的廢水中均含有酚類物質(zhì)。

    Yoshio Nagata[10]在有空氣和氬氣的條件下對于2-、3-和4-氯酚進(jìn)行超聲空化降解。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在空氣速率4.5-6.6mMmin-1和氬氣的速率為6.0-7.2 mMmin-1時,100mM的氯酚在降解初期的降解速率符合一級反應(yīng)動力學(xué)。氯酚的超聲空化降解反應(yīng)能夠有效的被自由基捕獲劑t-BuOH阻止,但是反應(yīng)不能夠完全停止,這表明氯酚的超聲降解主要通過·OH自由基反應(yīng),熱分解也能夠發(fā)生,但是對于降解反應(yīng)所起的作用比較小

    4.超聲空化效應(yīng)對抗生素廢水的降解探討

    抗生素的化學(xué)性質(zhì)一般比較穩(wěn)定,并且對常見的微生物具有抑制作用,利用傳統(tǒng)的生物法對抗生素廢水的降解效果不理想。通過以上的綜述,可以得出,超聲波對于結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,對微生物具有抑制性的物質(zhì)的降解效果占據(jù)明顯優(yōu)勢。對于超聲波對抗生素廢水的降解提出以下觀點(diǎn)以下觀點(diǎn)以供嘗試:

    將超聲空化效應(yīng)與其他技術(shù)進(jìn)行聯(lián)合,比如TiO2、O3、零價鐵等以加強(qiáng)抗生素廢水的COD去處效率,提高處理效果。

    [1] HartmannA , Alder A C , Koller T , et al . Identification of fluoroquinolone antibiotics as the main source of human genotoxicity in native hospital wastewater. Environmental Toxicology and Chemistry,1998,17:377~382.

    [2] 李爭彩,林書玉.超聲空化影響因素的數(shù)值模擬研究[J].陜西師范大學(xué)學(xué)報(bào),2008,36(1):38-42.

    [3] 馬軍,趙雷.超聲波降解水中有機(jī)物的影響因素[J].黑龍江大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào),2005,22(2):141-149.

    [4] 尚巖,尚琳,彭亞男,等.超聲降解有機(jī)廢水影響因素的探討[J].哈爾濱商業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2003,19(3):277-281.

    [5] 王宏青,鐘愛國,李珊,等.超聲波誘導(dǎo)降解甲胺磷的研究[J].環(huán)境化學(xué),2000,19(1):84-86.

    [6] 邢鐵玲,K. H. Chu,陳國強(qiáng).超聲降解甲基橙的研究[J].中國給水排水,2006,22(13):102-104.

    [7] 許文林,何玉芳,王雅瓊.超聲作用下碘化鉀溶液生成碘速率的影響因素研究[J].高?;瘜W(xué)工程學(xué)報(bào),2006,20(3):472-475.

    [8] 李成.超聲波降解羅丹明B的研究[J].遼寧化工,2008,37(7):478-480.

    [9] 王君,張立群,劉彬,等.金紅石型TiO2催化超聲降解甲基對硫磷農(nóng)藥的研究[J].哈爾濱工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2009,41(3):172-174.

    [10] Yoshio Nagata, Michiyo Nakagawa, Hiroshi Okuno, et al. Sonochemical degradation of chlorophenols in water. Ultrasonics Sonoche mistry,2000,7(3):115-120.

    山東協(xié)和學(xué)院校級科研項(xiàng)目(XHXY201531)。

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