通過(guò)改變基質(zhì)陽(yáng)離子半徑使OO2-→Eu3+電荷遷移帶紅移

王洪杰， 呂玲玲,， 張 粟， 馮 婧， 龐 然， 姜麗宏， 李 達(dá)， 李成宇(. 吉林建筑大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院， 吉林 長(zhǎng)春 308；. 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所 稀土資源利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 吉林 長(zhǎng)春 300)

通過(guò)改變基質(zhì)陽(yáng)離子半徑使OO2-→Eu3+電荷遷移帶紅移

王洪杰1， 呂玲玲1,2， 張 粟2*， 馮 婧2， 龐 然2， 姜麗宏2， 李 達(dá)2， 李成宇2*
(1. 吉林建筑大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院， 吉林 長(zhǎng)春 130118；2. 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所 稀土資源利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 吉林 長(zhǎng)春 130022)

采用高溫固相法在1 300 ℃合成了A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)熒光粉。X射線衍射(XRD)的結(jié)果表明燒結(jié)后得到的產(chǎn)物為純相。利用穩(wěn)態(tài)熒光光譜(PL)和漫反射光譜(DRS)對(duì)A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)的發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)熒光粉可以發(fā)射Eu3+的特征紅光，光強(qiáng)度按CaNb2O6>SrNb2O6>BaNb2O6從大到小排列。激發(fā)光譜中可以觀察到Eu3+離子的電荷轉(zhuǎn)移躍遷(CT)和f-f躍遷吸收。其中CT吸收峰因基質(zhì)陽(yáng)離子半徑的增大而發(fā)生了較大程度的紅移，從270 nm紅移到了330 nm。

ANb2O6； 熒光粉； 電荷遷移帶； Eu3+

1 引 言

稀土元素獨(dú)特的4f電子結(jié)構(gòu)使其擁有眾多的能級(jí)，發(fā)光波長(zhǎng)涵蓋從真空紫外到紅外區(qū)的范圍，因而稀土離子摻雜的發(fā)光材料是一類重要的發(fā)光材料。尤其隨著半導(dǎo)體技術(shù)的發(fā)展，藍(lán)光芯片激發(fā)的白光LED燈具已經(jīng)成為新一代的照明光源[1-2]，紫光芯片激發(fā)的LED發(fā)光材料成為研究的一個(gè)重點(diǎn)。但在LED照明用熒光粉中目前紅色熒光粉的設(shè)計(jì)與合成仍然面臨一些困境。受晶體場(chǎng)的影響，Eu2+離子在氧化物中很難發(fā)射紅光，而現(xiàn)有的氮化物材料合成則相對(duì)困難；Eu3+離子雖然可以發(fā)射色純度較高的紅色，但是其吸收為f-f躍遷吸收，激發(fā)效率較低。O2-→Eu3+電荷遷移帶的吸收為自旋和宇稱允許躍遷，為寬帶吸收，吸收效率較高[3-4]。是否可以通過(guò)調(diào)整O2-→Eu3+電荷遷移帶在氧化物材料中的位置，使其能被藍(lán)光或者紫光激發(fā)而獲得一類較好發(fā)光性質(zhì)的紅色發(fā)光材料是個(gè)值得探索的科學(xué)問(wèn)題[5-7]。

稀土鈮酸鹽是一類重要的發(fā)光基質(zhì)材料[8-10]。鈮酸鹽材料由于其良好的物理化學(xué)性質(zhì)，被廣泛應(yīng)用于光催化、太陽(yáng)能電池、光波導(dǎo)、光信息存儲(chǔ)等領(lǐng)域[11-16]。本文研究了Eu3+在ANb2O6(A=Ca,Sr,Ba)中的發(fā)光性質(zhì)。該熒光粉可以產(chǎn)生614nm的紅光發(fā)射，來(lái)自Eu3+的5D0→7F2躍遷。在該熒光粉的激發(fā)光譜中能看到O2-→Eu3+電荷遷移吸收。通過(guò)調(diào)節(jié)基質(zhì)中金屬陽(yáng)離子的半徑，成功地使O2-→Eu3+電荷遷移吸收發(fā)生較大的紅移。文章中討論了其發(fā)光現(xiàn)象和機(jī)理，為獲得一類新型紅色LED熒光粉提供了有益的基礎(chǔ)研究數(shù)據(jù)和思路。

2 實(shí) 驗(yàn)

2.1儀器和試劑

漫反射光譜用日本島津公司UV-3600紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)測(cè)量，穩(wěn)態(tài)發(fā)射、激發(fā)光譜用Hitachi F-7000型熒光分光光度計(jì)測(cè)量，XRD用德國(guó)Bruker D8Focus型粉末X射線衍射儀測(cè)量。所用原料試劑CaCO3、SrCO3、BaCO3、Nb2O5和SiO2均為分析純，Eu2O3純度為99.99%。

2.2實(shí)驗(yàn)方法

樣品為A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)。按照化學(xué)計(jì)量比稱取CaCO3、SrCO3、BaCO3、Nb2O5和Eu2O3，在合成A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr)熒光粉時(shí)加入起始反應(yīng)原料總質(zhì)量20%的SiO2作助熔劑。置于瑪瑙研缽內(nèi)，混合研磨均勻。將混合后的樣品置于氧化鋁坩堝中，置于箱式爐中1300℃空氣氣氛下焙燒24h后，取出研磨即得所需樣品。

3 結(jié)果與討論

3.1A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr, Ba)樣品的XRD表征

圖1分別為Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02、Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02、Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02在1300℃下反應(yīng)24h后的XRD譜圖，所有A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)樣品的衍射峰均分別與JCPDS No.71-2406(CaNb2O6)、JCPDS No.28-1243(SrNb2O6)和JCPDS No.77-0589(BaNb2O6)標(biāo)準(zhǔn)卡片上的衍射峰一致，說(shuō)明在1300℃下得到了所要的ANb2O6(A=Ca,Sr,Ba)目標(biāo)產(chǎn)物。同時(shí)從XRD譜圖中還可以看出，少量Eu3+的摻入對(duì)ANb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)物相的形成沒(méi)有影響。圖1(a)和圖1(b)中由于加入助熔劑SiO2，可以明顯看到SiO2的衍射峰，但是SiO2沒(méi)有造成目標(biāo)產(chǎn)物和其自身以外的新物相形成。助熔劑SiO2的加入可以提高熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度。

圖1A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca(a),Sr(b),Ba(c))樣品的XRD譜圖

Fig.1XRD patterns ofA0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca(a), Sr(b), Ba(c)), respectively.

3.2A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr, Ba)樣品的漫反射光譜

漫反射光譜可以顯示樣品在不同波段對(duì)光的吸收情況。圖2所示為A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)樣品在紫外可見(jiàn)波段的漫反射和吸收光譜圖。由于摻雜濃度較低，沒(méi)有觀察到Eu3+離子的特征吸收峰。該系列樣品的漫反射光譜的差異主要位于200～400nm波段，該波段的吸收峰為鈮酸鹽基質(zhì)的帶隙躍遷吸收。

從峰位上看，隨著基質(zhì)陽(yáng)離子半徑的增大，反射峰向紅光區(qū)略有移動(dòng)。Cho等曾用密度泛函理論計(jì)算了ANb2O6(A=Ca,Sr,Ba)的禁帶寬度，分別位于3.87，3.85，3.53eV[17]。使用Kubelka-Munk公式可以把漫反射光譜轉(zhuǎn)換為吸收光譜，α=(1-R)22R(R: relative reflectance)[18]，結(jié)果如圖2(b)所示。在摻雜摩爾分?jǐn)?shù)為0.02的Eu3+后，A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)的帶間躍遷吸收分別在接近318nm(3.90eV)、320nm(3.87eV)、323nm(3.84eV)左右的位置，這與文獻(xiàn)報(bào)道的值比較接近。帶隙能按照Ca0.98-Nb2O6∶Eu0.02>Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02>Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02從大到小排列。由于禁帶寬度的減小，造成反射峰向長(zhǎng)波區(qū)移動(dòng)。

圖2A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)的漫反射(a)和吸收光譜(b)

Fig.2UV-Vis diffuse reflectance (a) and absorbance (b) spectra ofA0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr, Ba)

從漫反射峰的強(qiáng)度上看，Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02和Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品的漫反射峰較低，小于5%；而Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02的漫反射峰相對(duì)較高，約為40%左右。這說(shuō)明Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02對(duì)紫外光的吸收率比Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02和Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02小。

3.3A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr, Ba)樣品的激發(fā)和發(fā)射光譜

圖3所示為Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品的激發(fā)((a)λem=614nm)和發(fā)射光譜((b)λex=273，395nm)。在發(fā)射光譜中可以看到樣品在456nm左右有寬帶發(fā)射，該發(fā)射來(lái)自鈮酸鹽基質(zhì)的發(fā)射。600nm左右的線狀發(fā)射來(lái)自Eu3+的5D0→7FJ(J=1，2)躍遷；位于614nm附近的5D0→7F2電偶極躍遷的峰比位于596nm的5D0→7Fl磁偶極躍遷的峰強(qiáng)得多，說(shuō)明Eu3+在正交晶系CaNb2O6基質(zhì)中均占據(jù)偏離反演對(duì)稱中心的格位；其他在570～750nm區(qū)域內(nèi)的f-f躍遷5D0→7F3(656nm)和5D0→7F4(706nm)的峰都相對(duì)較弱。

圖3激發(fā)光譜顯示，樣品在200～300nm內(nèi)存在寬帶吸收，300～550nm有一系列線狀吸收。其中最大值位于273nm左右的寬而強(qiáng)的激發(fā)峰屬于基質(zhì)吸收帶和O2-→Eu3+電荷遷移帶的重疊。O2-→Eu3+電荷遷移吸收來(lái)源于電子從O的2p軌道躍遷到Eu的4f空軌道上(CT)所吸收的能量?；|(zhì)吸收來(lái)源于[NbO6]7-基團(tuán)中電子從O配體躍遷到中心原子Nb的4d空軌道上的躍遷吸收(O2-→Nb5+)[19]。在300～500nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的激發(fā)峰來(lái)自Eu3+離子的f-f躍遷吸收，其中最強(qiáng)的位于395nm的激發(fā)峰屬于Eu3+的7F0→5L6躍遷；其他峰的歸屬分別是Eu3+的7F0→5D4躍遷(365nm)、7F0→5L7躍遷(383nm)、7F0→5D3躍遷(418nm)和7F0→5D2躍遷(465nm)。

圖3 Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02的激發(fā)與發(fā)射光譜

Fig.3Photoluminescence excitation spectrum and emission spectra of Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02

圖4所示為Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品的激發(fā)((a)λem=614nm)和發(fā)射光譜((b)λex=235，325，395nm)。與Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品類似，在Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品中能看到紅色的Eu3+離子特征發(fā)射，在395nm的近紫外光激發(fā)下，樣品的發(fā)射光譜譜圖中，最大發(fā)射峰為614nm的紅光發(fā)射，屬于5D0→7F2電偶極躍遷，特征發(fā)射還有586nm和596nm的5D0→7F1磁偶極躍遷、656nm的5D0→7F3躍遷和702nm的5D0→7F4躍遷。圖3還顯示Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02的樣品在420nm左右也存在寬的基質(zhì)發(fā)射峰。與圖3中Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02的基質(zhì)發(fā)射峰相比，該基質(zhì)發(fā)射峰向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)，從456nm移動(dòng)到420nm左右；發(fā)射峰強(qiáng)度也弱于Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02的基質(zhì)發(fā)射峰強(qiáng)度。

Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品的熒光光譜圖與Ca0.98-Nb2O6∶Eu0.02樣品的最大不同體現(xiàn)在激發(fā)光譜中。當(dāng)用614nm作為監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)時(shí)，峰值位于325nm附近的激發(fā)峰對(duì)應(yīng)于O2-→Eu3+電荷遷移帶吸收(圖4)。250nm左右的吸收為基質(zhì)的吸收。與圖3中的激發(fā)光譜相比較，Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02的O2-→Eu3+電荷遷移帶減弱了，而且發(fā)生了較大的紅移，從273nm紅移到325nm處[20]。位于350nm之后的激發(fā)峰為Eu3+的4f組態(tài)內(nèi)的躍遷，具體躍遷歸屬如圖4所示。

圖4 Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02的激發(fā)與發(fā)射光譜

Fig4Photoluminescence excitation spectrum and emission spectra of Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02

圖5為Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品的激發(fā)((a)λem=614nm)和發(fā)射光譜((b)λex=254，335，395nm)。與Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02和Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品類似，在Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品中同樣看到Eu3+離子的特征發(fā)射。用395nm的近紫外光激發(fā)Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02樣品得到的發(fā)射譜圖中，所有的發(fā)射峰對(duì)應(yīng)于Eu3+的5D0→7FJ(J=0,1,2等)躍遷，在593nm的5D0→7F1躍遷、614nm的5D0→7F2電偶極躍遷、656nm的5D0→7F3躍遷和706nm的5D0→7F4躍遷中，最強(qiáng)發(fā)射為614nm的紅光發(fā)射，屬于5D0→7F2電偶極躍遷的特征發(fā)射。

圖3和圖4顯示，A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr)的發(fā)射光譜在400nm左右有強(qiáng)烈的基質(zhì)發(fā)射。在圖5中，用254nm紫外光激發(fā)也能觀察到Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02的基質(zhì)發(fā)射。然而發(fā)射峰的位置繼續(xù)藍(lán)移，已經(jīng)從CaNb2O6中的藍(lán)色變?yōu)锽aNb2O6的紫色，而且亮度也進(jìn)一步降低。Blasse認(rèn)為在A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)中含有[NbO6]7-基團(tuán)，鈮酸鹽的基質(zhì)吸收和發(fā)射來(lái)自于[NbO6]7-基團(tuán)內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移。[NbO6]7-的分子軌道組成了價(jià)帶和導(dǎo)帶。當(dāng)被激發(fā)時(shí)，電子從[NbO6]7-基團(tuán)的激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)的去激發(fā)過(guò)程伴隨著發(fā)光是基質(zhì)發(fā)射的來(lái)源。A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)中基質(zhì)發(fā)光藍(lán)移的現(xiàn)象也證明了[NbO6]7-基團(tuán)發(fā)光的結(jié)構(gòu)敏感性[21]。

圖5 Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02的激發(fā)與發(fā)射光譜

Fig.5Photoluminescence excitation spectrum and emission spectra of Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02

本文重點(diǎn)關(guān)注樣品的激發(fā)光譜。當(dāng)用614nm作為監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)時(shí)，位于350～500nm之后的激發(fā)峰為Eu3+的4f組態(tài)內(nèi)的躍遷，具體躍遷歸屬如圖5所示。圖5中，位于335nm附近的激發(fā)峰對(duì)應(yīng)于O2-→Eu3+的電荷遷移吸收，并且Ba0.98-Nb2O6∶Eu0.02的O2-→Eu3+電荷遷移帶較Ca0.98-Nb2O6∶Eu0.02和Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02的O2-→Eu3+電荷遷移帶減弱而且紅移，Ba0.98Nb2O6∶Eu0.02的O2-→Eu3+電荷遷移帶從Ca0.98Nb2O6∶Eu0.02的273nm處和Sr0.98Nb2O6∶Eu0.02的325nm處紅移到335nm處。

O2-→Eu3+電荷遷移帶在不同基質(zhì)中的移動(dòng)已有大量的研究，但是在ANb2O6(A=Ca,Sr,Ba)中做系統(tǒng)的對(duì)比研究未見(jiàn)報(bào)道，因此本文對(duì)此加以討論。Eu3+在復(fù)合氧化物中與近鄰的O2-和次近鄰的A(A=Ca,Sr,Ba)形成Eu3+—O2-—A，O2-的電子從它的充滿的2p軌道遷移至Eu3+離子的部分填充的4f6殼層中而產(chǎn)生電荷遷移帶[22-23]。該p電子遷移的難易和所需能量的大小，取決于O2-離子周圍的離子對(duì)O2-離子所產(chǎn)生的勢(shì)場(chǎng)。如周圍的離子A是電荷高和半徑小的陽(yáng)離子，則在O2-離子格位上產(chǎn)生的勢(shì)場(chǎng)增大，因而需要更大的能量才能使電子從O2-遷移至Eu3+的4f殼層中，故電荷遷移帶將移向高能的短波長(zhǎng)區(qū)域。即當(dāng)A的電負(fù)性大時(shí)，由于O的電子更易被拉向A陽(yáng)離子一方，則O2-到Eu3+的電荷遷移躍遷就需要更大的能量，使電荷遷移吸收向短波移動(dòng)[24-25]。

在本文中，Eu3+離子取代Ca、Sr、Ba的格位，這些被取代陽(yáng)離子的電負(fù)性從Ca到Ba一直減小，半徑一直增大。因而O2-→Eu3+電荷遷移帶紅移。雖然峰位發(fā)生了紅移，但是其發(fā)光強(qiáng)度卻顯著降低。從漫反射光譜看，BaNb2O6和SrNb2O6在紫外區(qū)的吸收比CaNb2O6強(qiáng)，但是Eu3+離子發(fā)光卻是在CaNb2O6中最強(qiáng)。這可能是因?yàn)楫?dāng)A的電負(fù)性大時(shí)，由于O2-的電子更傾向于被拉向A一方，致使O2-的波函數(shù)與Eu3+的波函數(shù)混合減小，即Eu3+與晶格的耦合減小，這樣處于激發(fā)態(tài)的Eu3+離子更難發(fā)生與基質(zhì)相關(guān)的非輻射弛豫躍遷，從而導(dǎo)致較高的輻射弛豫，使發(fā)光強(qiáng)度較大。當(dāng)然，Eu3+離子的發(fā)光強(qiáng)度還受到其他因素的影響，如晶體結(jié)構(gòu)、晶體缺陷、能級(jí)結(jié)構(gòu)和位置等。例如在圖5中，BaNb2O6的激發(fā)光譜中Nb—O基團(tuán)的吸收消失了，雖然在漫反射光譜中BaNb2O6的基質(zhì)吸收很強(qiáng)，但是BaNb2O6基團(tuán)吸收的能量很難傳遞到Eu3+離子，造成較低的發(fā)光效率。因此，對(duì)Eu3+離子和鈮酸鹽基質(zhì)的晶格耦合作用及能量傳遞過(guò)程進(jìn)行研究成為我們下一步工作的重點(diǎn)。

4 結(jié) 論

本文采用傳統(tǒng)的高溫固相法制備了A0.98-Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)熒光粉。熒光粉在395nm激發(fā)下，發(fā)射以614nm的Eu3+的5D0-7F2紅色發(fā)射為主。A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)樣品中存在基質(zhì)發(fā)射，其發(fā)射波長(zhǎng)從CaNb2O6的450nm藍(lán)光藍(lán)移到BaNb2O6在380nm處的近紫外光。同時(shí)研究發(fā)現(xiàn)，O2-→Eu3+電荷遷移帶當(dāng)A=Ca時(shí)在273nm處，當(dāng)A=Sr時(shí)在325nm處，當(dāng)A=Ba時(shí)在335nm處。O2-→Eu3+電荷遷移帶隨著離子半徑的增加而紅移，而O2-→Nb5+電荷遷移帶的位置基本不發(fā)生改變，約在270nm左右。離子半徑是影響A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca,Sr,Ba)中Eu3+離子電荷遷移吸收的主要因素，CT吸收峰因基質(zhì)中被取代堿土離子半徑的增大而發(fā)生了紅移，但是發(fā)光亮度也顯著降低。這與Eu3+離子和鈮酸鹽晶格耦合強(qiáng)弱有關(guān)。

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王洪杰(1966-)，男，吉林長(zhǎng)春人，碩士，教授，2005年于東北師范大學(xué)獲得碩士學(xué)位，主要從事建筑材料的研究。

E-mail: Wangjie3721@163.com張粟(1983-)，男，安徽宿州人，博士，副研究員，2011年于中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所獲得博士學(xué)位，主要從事稀土發(fā)光方面的研究。

E-mail: zhangsu@ciac.ac.cn李成宇(1973-)，男，安徽淮北人，博士，研究員，2002年于中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所獲得博士學(xué)位，主要從事稀土發(fā)光方面的研究。

E-mail: cyli@ciac.ac.cn

RedshiftofO2-→Eu3+ChargeTransferBandbyChangingTheHostCationicRadiu

WANGHong-jie1,LYULing-ling1,2,ZHANGSu2*,FENGJing2,PANGRan2,JIANGLi-hong2,LIDa2,LICheng-yu2*

(1.MaterialsScienceandEngineering,JilinJianzhuUniversity,Changchun130118,China;2.StateKeyLaboratoryofApplicationofRareEarthResources,ChangchunInstituteofAppliedChemistry,ChineseAcademyofSciences,Changchun130022,China)*CorrespondingAuthors,E-mail:zhangsu@ciac.ac.cn;cyli@ciac.ac.cn

The phosphors with general molecular formulaA0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr, Ba) were prepared by the high-temperature solid state reaction technique. X-ray diffraction (XRD) results reveal that the obtained products are pure phase. The luminescence properties ofA0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr, Ba) were investigated by photoluminescence spectra(PL) and diffuse reflection spectra(DRS).A0.98Nb2O6∶Eu0.02(A=Ca, Sr, Ba) phosphors can exhibit the characteristic red emission of Eu3+, and PL intensities ofA0.98Nb2O6∶Eu0.02are in the order of CaNb2O6>SrNb2O6>BaNb2O6. The charge transfer transition(CT) and f-f transition absorption of Eu3 +can be observed in the excitation spectra. With the increase of the host cationic radius, the CT band shows large red shift from270to330nm.

ANb2O6; phosphors; charge transfer band; Eu3+

1000-7032(2017)11-1429-07

O482.31

A

10.3788/fgxb20173811.1429

2017-04-06；

2017-06-06

國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2016YFB0701003)資助項(xiàng)目

Supported by National Key Research and Development Plan(2016YFB0701003)