高鹽化工廢水COD檢測(cè)方法探討

沙斌　衛(wèi)鵬　潘姝杰

摘要：隨著國(guó)家環(huán)保工作的不斷加強(qiáng)，對(duì)工業(yè)廢水排放要求越來(lái)越嚴(yán)格，而其控制指標(biāo)COD的檢測(cè)就顯得十分重要。目前GB 11914對(duì)高濃度工業(yè)廢水的檢測(cè)方法是重鉻酸鉀氧化法，近幾年光譜法技術(shù)在該領(lǐng)域快速發(fā)展，以美國(guó)哈希為代表的分析儀占據(jù)著重要地位。然而，無(wú)論哪種方法，廢水中的氯化鈉濃度過(guò)高，嚴(yán)重影響COD的檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，對(duì)廢水處理控制和環(huán)境執(zhí)法都帶來(lái)了很大的不確定因素。氯化鈉濃度大于2%均為高濃度含鹽廢水，化學(xué)工業(yè)反應(yīng)的終極產(chǎn)物大部分無(wú)非是鹽和水，其中氯化物占很大比例。本文主要針對(duì)高濃度氯離子廢水進(jìn)行探討，然后按GB 11914進(jìn)行檢測(cè)。目的是找出一個(gè)解決問(wèn)題的思路和方法，針對(duì)不同性質(zhì)的廢水采取相對(duì)應(yīng)的處理后再進(jìn)行檢測(cè)，使結(jié)果更趨于準(zhǔn)確。

關(guān)鍵詞：工業(yè)廢水排放；指標(biāo)COD；重鉻酸鉀氧化法

高氯離子化工廢水COD的檢測(cè)，按GB11914之規(guī)定，水中氯離子不大于1000mg/L，COD在30700mg/L，而現(xiàn)實(shí)水樣要同時(shí)滿足這兩個(gè)條件有時(shí)很不易做到，氯離子達(dá)到要求了，COD就在30以下；COD達(dá)到要求了，氯離子就超出1000好幾倍。所以，在稀釋樣品時(shí)很難把握。高鹽廢水中對(duì)COD檢測(cè)影響大的是Cl，故在分析檢測(cè)中，盡量將其去除。本方法基于GB 11914，主要是在樣品硝化前加以處理，其結(jié)果比較真實(shí)可靠。由于硝酸銀過(guò)量后，銀離子能與硫酸根生成沉淀，影響硝化效果，所以要控制硝酸銀的加入量，本方法以98%的計(jì)算量加入。余下的氯離子則用GB 11914中的硫酸汞加以掩蔽。本方法適用于水中氯離子不大于5%的廢水。

1 實(shí)驗(yàn)部分

儀器的試劑：

（1） 電子天平（1/10000）。

（2） 離心機(jī)。

（3） 電熱板。

（4） 回流裝置。

（5） 25ml或50ml酸式滴定管。

（6） 硝酸銀，化學(xué)純。

（7） 硫酸銀，化學(xué)純。

（8） 硫酸汞。化學(xué)純。

（9） 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.25mol/L）。

（10） 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.10mol/L）。

（11） 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L）。

（12） 20ml。

2 試驗(yàn)步驟

（1）樣品配制。 a.按GB 11914之4.7配制COD為500mg/L標(biāo)準(zhǔn)常溶液2000ml

b.準(zhǔn)確量取上述標(biāo)準(zhǔn)樣品5份各200ml置250ml燒杯中，分別加入氯化鈉2克、4克、6克、8克、10克，攪拌使完全溶解，配制成含氯化鈉為1%、2%、3%、4% 、5%的樣品。

（2）檢測(cè)規(guī)則：首先取10ml b.配制的水樣，用莫爾法進(jìn)行滴定。計(jì)算以氯化鈉計(jì)的百分含量（A%）；然后計(jì)算出沉淀30ml水樣中的氯化鈉所消耗硝酸銀的量（B，單位：g）。B按下式計(jì)算：

B=170*30*A%/58.5=87.18*A%………g

（3）另量取30ml水樣于35ml離心管中，加入理論量的98%B，振蕩，離心沉降5min后，取上層清液，按GB11914分析規(guī)程進(jìn)行。同時(shí)做不加氯化鈉樣品的COD。

（4）上述5個(gè)樣品均按試驗(yàn)步驟的（2）、（3）進(jìn)行試驗(yàn)。

（5）上述樣品加氯化鈉后不加硝酸銀，按GB 11914做的結(jié)果。

3 試驗(yàn)結(jié)果及數(shù)據(jù)處理

4 結(jié)論

（1）由上述數(shù)據(jù)得出，該方法在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2%以內(nèi)，方法有效可行。

（2）由于在處理水樣時(shí)產(chǎn)生的氯化銀沉淀，吸附了極少部分有機(jī)物，故其結(jié)果稍便低，但仍在要求的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)。

（3）不經(jīng)處理的含3%氯化鈉水樣，其COD明顯增大，約為不加氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)水樣的2.6倍，這充分說(shuō)明了氯離子對(duì)測(cè)定COD的影響之大。

注意事項(xiàng)：（1）硫酸汞有毒，分析廢液請(qǐng)按危險(xiǎn)廢物進(jìn)行處理。

（2）銀鹽為貴重金屬，建議氯化銀回收利用。