論液化氣深度脫硫技術(shù)在MTBE裝置上的應(yīng)用

榮守朋(中海油石化工程有限公司，山東濟(jì)南250101)

論液化氣深度脫硫技術(shù)在MTBE裝置上的應(yīng)用

榮守朋(中海油石化工程有限公司，山東濟(jì)南250101)

隨著我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平的不斷提高，脫硫工藝不斷進(jìn)步，不斷升高的甲基叔丁基醚（MTBE）含量，對汽油調(diào)和與產(chǎn)品質(zhì)量造成不利影響。本文將對MTBE總硫含量升高的原因進(jìn)行分析，對MTBE裝置中液化氣深度脫硫技術(shù)的應(yīng)用進(jìn)行分析，以將MTBE含量高的問題解決。

液化氣深度脫硫；MTBE裝置；汽油調(diào)和

1 致使硫含量升高的相關(guān)因素

1.1 脫硫原理及MTBE含量高的原因

經(jīng)過氣分裝置分餾以后可以得到混合C4，應(yīng)用到二套裂化裝置液化氣經(jīng)過分餾得到。下面對這兩套裝置分別說明,溶劑脫硫與固體吸附結(jié)合起來的方式是第一套液化氣脫硫采用的方法，溶劑脫硫與堿洗結(jié)合另加抽提氧化硫醇是第二套脫硫原理。采用再生的傳統(tǒng)脫硫工藝是第二套裝置液化氣原有液化氣脫硫醇單元的一個特點(diǎn)。從脫硫過程中的相關(guān)數(shù)據(jù)可以看出，2015年～2016年間C4總硫為35.20～68.23ug/g之間，而MTBE產(chǎn)品總硫在165.52～326.23ug/g之間，依然有較高的含硫量。不能滿足調(diào)和IV汽油標(biāo)準(zhǔn)，具體數(shù)據(jù)見下表1所示。

表1 原料總硫與產(chǎn)品總硫含量對比

1.2 MTBE硫含量高的原因

因為脫硫工藝水平不高，導(dǎo)致脫硫后有較高的硫醇含量。此外，應(yīng)用的循環(huán)劑質(zhì)量不佳，容易造成循環(huán)劑含硫醇鈉的濃度過高，致使含硫醇量增高。在對第二套催化裂化液化氣脫硫裝置設(shè)計時，沒將循環(huán)堿液中的二硫化物與堿液進(jìn)行萃取分離，促使液化氣中摻入過多二硫化物，最終也會進(jìn)入至MTBE裝置中。

2 MTBE產(chǎn)品降硫的方法

S的富集在加工中難以有效避免，且MTBE原料當(dāng)中，占總硫的96.23%的是二硫化物與硫醇，原料脫硫，提高二硫化物與硫醇脫除效率是促使S含量得以降低的重要因素。

2.1 C4原料深度脫硫原理

依據(jù)硫醇弱酸性與硫醇負(fù)離子容易被氧化生成二硫化合物的這一特性進(jìn)行C4脫硫。化學(xué)方程為：

以上反應(yīng)方程式中，與硫醇反應(yīng)生成硫醇鈉的是強(qiáng)堿（NaOH），硫醇鈉易與堿液相溶，可較為容易的從液化氣中脫除；借助催化劑，會使硫醇鈉彌散到空氣中，使其可以在空氣中生成二硫化物，這樣就可以進(jìn)行再次脫硫。再生以后可以循環(huán)利用堿液，可有效減少廢氣物的產(chǎn)生，避免對空氣造成污染。

2.2 C4深度脫硫?qū)ΤＲ?guī)脫硫的改進(jìn)

強(qiáng)化劑、三相混合氧化再生工藝、再生催化劑以及抽提劑堿液分離工藝是對常規(guī)脫硫改進(jìn)的主要方法。應(yīng)用這些強(qiáng)化助劑可以將羰基硫的溶解性與溶劑再生活性提高，還能夠?qū)α虼嫉某殡x能力增強(qiáng)。應(yīng)用三相混合氧化早生工藝，可以對二硫化物進(jìn)行轉(zhuǎn)移，將反應(yīng)推動力強(qiáng)化，從而將再生效果提高，使常溫再生得以實現(xiàn)，從而將堿液的使用壽命延長，將流程控制簡化。

2.3 抽提脫硫

經(jīng)過預(yù)堿洗、胺脫后催化裂化液化氣中很難再有硫化氫物質(zhì)，經(jīng)過氣分以后，液化氣中硫化物會聚集到C4中，存在方式為硫醇形式。為了保證精制后的混合C4含硫量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的15ug/ g，C4才可以應(yīng)用兩級抽提脫硫方式。

2.4 抽提溶劑的二次利用

常使用兩種方法進(jìn)行溶劑抽提。采用溶劑反抽提脫二硫化物是一種常見的方法，還可以進(jìn)行抽提劑的氧化再生。以上兩種方式均可以讓抽提溶劑形成二硫化物，通過這種方法實現(xiàn)抽提溶劑的二次利用。實際上，作為一種油溶產(chǎn)物，要想使二硫化物更快的萃取出來，就要采用反抽提溶劑，配合應(yīng)用三相強(qiáng)化再生技術(shù)，可以使萃取脫硫效果更好。反抽提溶劑較為常見的是加氫汽油，加氫汽油的使用量與二次抽提劑的應(yīng)用量呈一定比例（約1:2），先從裝置中脫硫出來，然后從新在催化裂化裝置中反應(yīng)，最終實現(xiàn)再生，在這期間，混合物料反應(yīng)在塔中進(jìn)行，時間為30～45min左右，沉降分離時間也在40min以上。

3 結(jié)語

總之，液化氣深度脫硫技術(shù)應(yīng)用在MTBE當(dāng)中，可以對液化氣中的硫醇充分脫除，還可以再利用，減少了資源浪費(fèi)與環(huán)境污染，還能夠使硫含量在脫硫后降低至標(biāo)準(zhǔn)范圍，MTBE產(chǎn)品含硫量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。MTBE裝置負(fù)荷大，需要在應(yīng)用過程中嚴(yán)格遵循運(yùn)行要求，控制好負(fù)荷，確保設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)有充裕負(fù)荷，促進(jìn)生產(chǎn)效率的提高。

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[3] 于宏.液化石油氣深度脫硫工業(yè)應(yīng)用總結(jié)[J].煉油技術(shù)與工程,2014,03:6-9.