• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    微波消解-ICP-MS法測定青海和西藏產(chǎn)區(qū)冬蟲夏草中的35種元素

    2017-10-12 09:19:22張敏敏趙恒強(qiáng)趙志國劉偉劉倩梁琰耿巖玲黃璐琦王曉
    山東科學(xué) 2017年5期
    關(guān)鍵詞:果洛種元素冬蟲夏草

    張敏敏,趙恒強(qiáng),趙志國,劉偉,劉倩,梁琰,耿巖玲,黃璐琦,王曉*

    (1. 山東省中藥質(zhì)量控制技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東省科學(xué)院中藥過程控制研究中心,山東省分析測試中心,山東 濟(jì)南 250014;2. 中國中醫(yī)科學(xué)院中藥資源中心,道地藥材國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,中國中醫(yī)科學(xué)院,北京 100700)

    【中藥與天然活性產(chǎn)物】

    微波消解-ICP-MS法測定青海和西藏產(chǎn)區(qū)冬蟲夏草中的35種元素

    張敏敏1,趙恒強(qiáng)1,趙志國1,劉偉1,劉倩1,梁琰1,耿巖玲1,黃璐琦2,王曉1*

    (1. 山東省中藥質(zhì)量控制技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東省科學(xué)院中藥過程控制研究中心,山東省分析測試中心,山東 濟(jì)南 250014;2. 中國中醫(yī)科學(xué)院中藥資源中心,道地藥材國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,中國中醫(yī)科學(xué)院,北京 100700)

    為了測定青海和西藏產(chǎn)區(qū)的17批冬蟲夏草中的35種元素(其中16種為稀土元素)的含量,并進(jìn)行初步產(chǎn)地鑒別分析,運(yùn)用微波消解-ICP-MS法測定了3批玉樹、4批那曲和10批果洛產(chǎn)區(qū)的蟲草樣本,并對3個產(chǎn)區(qū)的測定結(jié)果進(jìn)行聚類分析。結(jié)果表明,不同產(chǎn)區(qū)的蟲草藥材各種元素含量差別較大,本文對其中4種有害元素Cd, Pb, As, Cu推薦了限量標(biāo)準(zhǔn);聚類分析結(jié)果表明,玉樹和果洛產(chǎn)區(qū)聚類較近、差異性較??;那曲產(chǎn)區(qū)聚類較遠(yuǎn),相對差異性較大。該方法快捷、準(zhǔn)確、可行性強(qiáng),為不同產(chǎn)地冬蟲夏草藥材的質(zhì)控和用藥安全指導(dǎo)提供了理論依據(jù)。

    ICP-MS; 冬蟲夏草;微量元素;稀土元素

    Abstract∶To determine the contents of 35 elements (including 16 rare earth elements) in 17 batches of Chinese caterpillar fungus from Qinghai and Tibet and make preliminary identification analysis of their habitats, a total of 35 elements in Chinese caterpillar fungus samples were determined by microwave digestion-ICP-MS, including 3 batches from Yushu, 4 batches from Naqu and 10 batches from Guoluo. Furthermore, cluster analysis was carried out on the measurement results of 3 producing areas. Results showed that the contents of 35 elements in 17 kinds of Chinese caterpillar fungus samples from different origins have obvious differences. And the limits of the 4 kinds of harmful elements (Cd, Pb, As and Cu) were recommended. The results of cluster analysis showed that the samples from Yushu and Guoluo were close, and the difference was small, while the sample from Naqu was far away, and its relative difference was larger. This method is quick, accurate and feasible, which provides a theoretical basis for quality control and medication guidance of Chinese caterpillar fungus from different habitats.

    Key words∶ICP-MS;Chinese caterpillar fungus; trace elements; rare earth elements

    冬蟲夏草又稱蟲草,為麥角菌科真菌冬蟲夏草菌Cordycepssinensis(Berk. ) Sacc. 寄生在蝙蝠蛾科昆蟲幼蟲上的子座和幼蟲尸體的干燥復(fù)合體[1]。冬蟲夏草作為我國傳統(tǒng)珍貴滋補(bǔ)類中藥,具有調(diào)節(jié)免疫,抗腫瘤,抗疲勞,調(diào)節(jié)心臟、肝臟、呼吸系統(tǒng)等多種功效[2]。我國冬蟲夏草主要產(chǎn)于西藏和青海的高山地區(qū)[3]?,F(xiàn)代藥理學(xué)研究表明,冬蟲夏草含有多糖、核苷、氨基酸、糖醇、甾醇、脂肪酸等多種化學(xué)成分[4-5]。另外,蟲草中還含有Na、Mg、K、Go、Ce、Nd、Er等多種元素[6-7]。這些元素的含量存在產(chǎn)地差異,對冬蟲夏草的品質(zhì)具有很大影響。因此,為保證用藥安全、有效,對蟲草中元素含量的測定具有重要意義。

    在中藥微量元素研究中,離子光譜法、分光光度法、離子選擇電極法、微分電位溶出法、催化示波極譜法、中子活化分析法、能量色散射線分析法、冷蒸氣原子吸收光譜法、原子熒光法、分子熒光法以及加壓消解-原子吸收光譜法等多種方法被不斷改進(jìn)和應(yīng)用[8]。其中,電感耦合等離子體質(zhì)譜法(inductively coupled plasma mass spectrometry, ICP-MS)以其高靈敏度、高精密度、高穩(wěn)定性和低檢出限等優(yōu)點(diǎn)成為中藥痕量元素分析的一個強(qiáng)有力的工具[9],另外,ICP-MS法可以同時測定多種元素的優(yōu)勢是原子吸收光譜法不能比擬的[10]。原子吸收光譜法分析速度慢,線性范圍窄,可分析的元素也較ICP-MS和電感耦合等離子原子發(fā)射光譜少,原子熒光法則僅限于可氫化反應(yīng)的幾種元素如As、Se等。因此,本研究利用微波消解法作為樣品預(yù)處理方法,結(jié)合ICP-MS法對冬蟲夏草樣本進(jìn)行測定,并結(jié)合R型因子聚類分析方法對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析,對冬蟲夏草藥材的質(zhì)控和用藥指導(dǎo)具有重要意義。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1儀器、試劑與材料

    Speed wave MW-3微波消解系統(tǒng)(德國Berghof);7500a型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國Agilent);萬分之一電子分析天平(德國Sartourius);Milli-Q超純水處理系統(tǒng)(18.2 MΩ,美國Milipore)。

    濃硝酸(優(yōu)級純,德國Merck)、過氧化氫(優(yōu)級純,德國Merck);液氬(純度99.999%);多元素混標(biāo)Part#5183-4688及內(nèi)標(biāo)Part#5183-4680溶液(美國Agilent),其中 Fe、K、Ca、Na、Mg、Ag、Al、As、Ba、Be、Cd、Co、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Pb、Sb、Se、Tl、V、Zn、Th、U的含量為1.0 mg/L;基體為體積分?jǐn)?shù)10%硝酸。

    稀土多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(G8500-6955,美國 Agilent) , Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu含量均為10 mg/mL。

    樣品消解前均經(jīng)過粉碎,本實(shí)驗(yàn)采用國家一級茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07605 (地礦部物化探研究所)進(jìn)行分析方法的質(zhì)量控制。冬蟲夏草藥材購于濟(jì)南市各大藥店和GAP種植基地,樣品信息見表1。

    表1 樣品信息

    1.2樣品預(yù)處理

    精密稱定冬蟲夏草樣品粉末0.3 g,置于消解罐中,加入5 mL高純硝酸,虛掩罐蓋,放置過夜進(jìn)行預(yù)消解,以排出硝酸與樣品反應(yīng)所生成的氣體。然后將消解罐旋緊,放入微波爐中,按照LEAF消解程序設(shè)定的步驟進(jìn)行升溫消解,消解結(jié)束,待消解罐冷卻后,擰開加入1 mL 過氧化氫,待樣品變?yōu)闊o色透明溶液后,用超純水定容至30 g,進(jìn)行分析。

    具體消解程序?yàn)椋何⒉ㄏ鈽悠凡捎肧peed wave MW-3微波消解系統(tǒng)中自帶的LEAF消解程序,按照100 ℃-180 ℃-200 ℃-210 ℃的步驟進(jìn)行升溫,每次升溫過程時間為2 min,每個溫度下保持10 min,整個消解過程歷時48 min。

    1.3標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

    采用Agilent稀土多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Part#G8500-6955,以5%的硝酸稀釋配制Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu 16種稀土元素濃度分別為0.1 μg/L、0.5 μg/L、1 μg/L、2 μg/L、5 μg/L和10 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

    以5%的硝酸作為空白,分別利用Agilent多元素混標(biāo)Part#5183-4688配制Na、Mg、K、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、Cd、Pb、Th、U等19種元素濃度分別為1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L和100 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。對以上標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析,作出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。測定過程中以187 Re、115 In、103 Rh為內(nèi)標(biāo),校正儀器可能的漂移。

    1.4樣品測定

    將預(yù)處理的樣品和標(biāo)準(zhǔn)品溶液依照表2中ICP-MS儀器工作參數(shù)進(jìn)樣分析。

    表2 Agilent 7500a ICP-MS儀器工作參數(shù)

    1.5數(shù)據(jù)處理

    數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析采用 DPS 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),采用單因素方差分析(ANOVA)對所有樣品的所有元素進(jìn)行了差異性分析。采用R型因子聚類分析對3產(chǎn)地樣本均值進(jìn)行分析,評估不同產(chǎn)區(qū)冬蟲夏草藥材有無顯著差異。

    2 結(jié)果與討論

    2.1方法學(xué)考察

    2.1.1 線性方程

    按1.4項(xiàng)下條件下對不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析,得出各元素線性關(guān)系方程,結(jié)果見表3。

    表3 35種元素線性方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限

    2.1.2 精密度與加標(biāo)回收率

    按照1.4條件將同一個樣品平行進(jìn)樣分析6次,記錄結(jié)果并計算各元素含量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,其RSD值均小于3.0%,即該方法精密度良好。同時,對樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率測定。結(jié)果表明,各元素回收率分別為Na (99.52%)、Mg (98.73%)、K (103.02%)、Ca (101.55%)、V (101.78%)、Cr (97.21%)、Mn (100.19%)、Fe (102.93%)、Co (98.38%)、Ni (97.82%)、Cu (102.69%)、Zn (103.27%)、As (99.46%)、Se (07.84%)、Mo (101.92%)、Cd (103.07%)、Pb (100.48%)、Th (98.05%)、U (96.38%)、Sc (98.26%)、Y (97.33%)、La (103.52%)、Ce (98.38%)、Pr (102.48%)、Nd (96.82%)、Sm (102.31%)、Eu (101.91%)、Gd (97.27%)、Tb (103.51%)、Dy (98.58%)、Ho (99.18%)、Er (97.37%)、Tm (103.55%)、Yb (100.63%)、Lu (102.04%),均在96%~104%之間,符合實(shí)驗(yàn)要求。

    2.2不同產(chǎn)地蟲草多元素含量測定結(jié)果

    對3個產(chǎn)區(qū)的17批冬蟲夏草藥材中的35種微量元素進(jìn)行含量測定,分別求出不同產(chǎn)區(qū)的蟲草藥材中這35種元素含量的平均含量和17批蟲草中該類元素的總平均值,結(jié)果見表4。其中,Na、Mg、K、Ca、Fe 5種元素的含量較高。Mg和 Ca作為與人類關(guān)系最為密切的常量元素,對人體的健康起著重要的作用,Mg調(diào)節(jié)胰島素的敏感性和糖代謝的穩(wěn)定性,Ca則會影響人體骨骼密度等。另外,Na 、K元素對于調(diào)節(jié)血壓起著重要作用,F(xiàn)e在人體內(nèi)的含量遠(yuǎn)低于前4種,但其對人體造血功能具有很大的影響。在表4中可以看出,青海果洛地區(qū)的蟲草所含Mg、K、Ca的量高于其他兩個產(chǎn)區(qū),而青海玉樹產(chǎn)區(qū)的蟲草中Na、Fe的含量較高。另外,西藏那曲產(chǎn)區(qū)的蟲草中Ca、Fe含量遠(yuǎn)低于3個產(chǎn)區(qū)這兩種元素含量的總平均值,這可能與當(dāng)?shù)氐刭|(zhì)環(huán)境有關(guān)。

    表4 3個產(chǎn)地冬蟲夏草藥材中35種元素含量的平均值和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

    注:*表示單位為 mg/g, 其余均為 μg/g。

    Zn、Cu、Cr、Mn、Co、Se、V、Ni和Mo作為人體必需微量元素,均在各批次蟲草中檢出。其中,Mn、Cu、Zn含量較高,僅次于Na、Mg、K、Ca、Fe 5種元素。而且,青海果洛產(chǎn)區(qū)的蟲草中這3種元素含量高于另外兩個產(chǎn)區(qū)。對人體明顯有害的元素如Cd、Pb、As等,也在蟲草樣本中均有檢出。Cd在3個產(chǎn)區(qū)樣本中的含量較為均勻,Pb、As在玉樹和果洛兩產(chǎn)區(qū)樣本中的含量均遠(yuǎn)高于那曲產(chǎn)區(qū)。在3個產(chǎn)區(qū)樣本中,Pb和Cd元素含量均未超過藥典標(biāo)準(zhǔn)[11](Pb不得過10 mg/kg;Cd不得過1 mg/kg),那曲產(chǎn)區(qū)As元素含量未超過藥典標(biāo)準(zhǔn)(As不得過5 mg/kg),但玉樹產(chǎn)區(qū)(5.760±3.413 μg/g)、果洛產(chǎn)區(qū)( 7.437±2.750 μg/g)均已超過藥典標(biāo)準(zhǔn)。

    根據(jù)WHO規(guī)定的各元素人體每周耐受攝入量(PTWI)值(Cd: 0.007 mg/kg; Pb: 0.025 mg/kg; As: 0.015 mg/kg; Cu: 0.5 mg/kg),結(jié)合《中國藥典》中規(guī)定冬蟲夏草的用量 3~9 g,最大限量計算采用其均值 6 g 為日攝入量。按照《中國藥典》第四部9302項(xiàng)中藥有害殘留物限量制定指導(dǎo)原則推薦計算公式為:

    L=AW/10M,

    其中,L為最大限量理論值,mg/kg;A為每日允許攝入量,mg/kg;W為人體平均體重,kg,一般按60 kg計;M為中藥材(飲片)每日人均可服用的最大劑量,kg。按照公式計算,可得出這4種有害元素限值標(biāo)準(zhǔn)分別為Cd: 1.00 mg/kg; Pb: 3.57 mg/kg; As: 2.14 mg/kg; Cu: 500 mg/kg。對比表4 可知,3個產(chǎn)區(qū)冬蟲夏草中Cd、 Pb、 As、 Cu 4種有害元素的含量均未超標(biāo)??紤]到《中國藥典》一部中還沒有該4種有害元素的限量標(biāo)準(zhǔn),本研究綜合考慮《中國藥典》第四部9302項(xiàng)——中藥有害殘留物限量制定指導(dǎo)原則,以及西藏、青海不同產(chǎn)區(qū)多批次蟲草樣品含量測定結(jié)果,給出了冬蟲夏草中這4種有害元素的建議質(zhì)控范圍為:w(Cd)<1.00 mg/kg;w(Pb)<3.57mg/kg;w(As)<2.14 mg/kg;w(Cu)<500 mg/kg。

    另外,由RSD值可以看出, Na、Mg、K、Mn、Zn、Cu、As、Cd這8種元素在3個產(chǎn)區(qū)蟲草中的含量差別較小,分布較為均勻。元素Tm的含量差異性最大,其RSD值高達(dá)0.806。綜合來看,稀土元素的差異性大于其余元素的差異性。

    2.3 R型因子聚類分析

    R型因子聚類分析是一種快捷、簡便的聚類分析方法,目前已被用于中藥質(zhì)量評價[12]。為了簡潔、明確地判別蟲草藥材中微量元素和其中的稀土元素含量的產(chǎn)地差異,我們將3個產(chǎn)區(qū)的蟲草樣品中這些元素含量的數(shù)據(jù)進(jìn)行了R型因子聚類分析,結(jié)果見圖1。由圖1可以看出,那曲產(chǎn)區(qū)的均值Nave與另外兩組玉樹和果洛的均值Yave和Gave的聚類較遠(yuǎn),說明那曲產(chǎn)區(qū)的蟲草樣本與另外兩個產(chǎn)區(qū)果洛和玉樹的蟲草樣本差異性較大。果洛與玉樹同屬于青海省且相鄰,因此兩地樣本聚類較近,差異性較小。

    Yave:玉樹產(chǎn)區(qū)均值;Gave:果洛產(chǎn)區(qū)均值;Nave:那曲產(chǎn)區(qū)均值。圖1 3個產(chǎn)地各元素含量均值R型因子聚類分析Fig.1 R-type cluster analysis of element contents in 3 areas

    3 結(jié)論

    本文利用微波消解-ICP-MS法對西藏、青海產(chǎn)區(qū)的17批冬蟲夏草樣本中35種微量元素(含16種稀土元素)的含量進(jìn)行測定,并用R型因子聚類分析對樣本進(jìn)行分析。該方法操作簡便、靈敏度高、能耗較小、污染少、效率較高,適用于大量樣本元素分析和產(chǎn)地鑒別。該研究為冬蟲夏草藥材的質(zhì)控和用藥指導(dǎo)提供了科學(xué)依據(jù)。然而,就目前的研究狀態(tài)看,ICP-MS法運(yùn)行成本高是其主要的缺陷。未來可以針對其運(yùn)行成本問題加以優(yōu)化,來實(shí)現(xiàn)低成本運(yùn)行。

    [1]國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典2015年版一部[S]. 北京: 中國醫(yī)藥科技出版社, 2015: 115.

    [2]潘清靈, 代安國, 熊衛(wèi)萍, 等. 微波消解ICP-MS 法測定西藏冬蟲夏草中的微量元素[J]. 中國民族民間醫(yī)藥, 2014(8): 33-35.

    [3]徐延達(dá), 徐翠, 翟永洪, 等. 三江源地區(qū)冬蟲夏草采挖對草地植被的影響[J]. 環(huán)境科學(xué)研究, 2013 (11) :1194-1200.

    [4]錢正明, 李慶文, 孫敏甜, 等. 冬蟲夏草化學(xué)成分分析[J]. 菌物學(xué)報, 2016 (4) : 476-490.

    [5]王征, 劉建利. 冬蟲夏草化學(xué)成分研究進(jìn)展[J]. 中草藥, 2009 (7) : 1157-1160.

    [6]王鋼力, 金紅宇, 韓小萍, 等. 冬蟲夏草藥材的質(zhì)量研究及存在問題[J]. 中草藥, 2008 (1) : 115-118.

    [7]楊躍雄, 楊大榮, 沈發(fā)榮, 等. 冬蟲夏草及其寄主昆蟲中十八種微量元素的背景值特征[J]. 西南農(nóng)業(yè)學(xué)報, 1991 (1) : 63-68.

    [8]唐彌嬈. 中藥元素的測定及研究[D]. 杭州: 浙江大學(xué), 2005.

    [9]袁君杰, 謝幼專, 韓辰, 等. 微波消解-ICP-MS測定動物血清和組織器官中的微量銀元素[J]. 光譜學(xué)與光譜分析, 2014 (9) : 2533-2537.

    [10]劉雯, 李峰, 張美玲, 等. 中藥微量元素檢測常用方法及其數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析和應(yīng)用[J]. 山東中醫(yī)雜志, 2016 (12) : 1062-1066.

    [11] 國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典2015年版四部[M]. 北京: 中國醫(yī)藥科技出版社, 2015: 205.

    [12] 潘衛(wèi)東, 夏春光. 運(yùn)用R型因子與神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)兩種聚類分析方法對不同產(chǎn)地赤芍進(jìn)行質(zhì)量評價[J]. 中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志, 2012 (19) : 104-107.

    Determination of35elements in Chinese caterpillar fungus from Qinghai and Tibet by microwave digestion-ICP-MS

    ZHANG Min-min1,ZHAO Heng-qiang1,ZHAO Zhi-guo1,LIU Wei1, LIU Qian1,LIANG Yan1,GENG Yan-ling1,HUANG Lu-qi2,WANG Xiao1*

    (1.Shandong Provincial Key Laboratory Breeding Base of TCM Quality Control Technology, Process Control Research Center of Traditional Chinese Medicine of Shandong Academy of Sciences, Shandong Analysis and Test Center, Jinan 250014, China; 2.National Resource Chinese Center for Materia Medica, Key Laboratory of Road to the Cultivation of Chinese Medicine ,China Academy of Chinese Medical Sciences, Beijing 100700,China)

    R284.1

    A

    1002-4026(2017)05-0014-07

    10.3976/j.issn.1002-4026.2017.05.003

    2017-05-10

    中央本級重大增減支項(xiàng)目(2060302);國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(81130070)

    張敏敏(1990—),女,碩士研究生, 研究方向?yàn)橹兴幏治雠c質(zhì)量控制。E-mail:zhangminminff@163.com

    *通信作者,王曉(1971—),男,研究員,博士,研究方向?yàn)橹兴庂|(zhì)量控制研究。Tel: 0531-82605319,E-mail: wxjn1998@126.com

    猜你喜歡
    果洛種元素冬蟲夏草
    故鄉(xiāng)果洛(外一首)
    四酸消解-ICP-MS法測試土壤中的19種元素
    云南化工(2020年11期)2021-01-14 00:50:56
    果洛州草原建設(shè)綜合措施初探
    “冬蟲夏草”是怎樣形成的?
    軍事文摘(2020年22期)2021-01-04 02:16:52
    果洛瑪沁的九天九夜——青海果洛瑪沁“8 ·30”山體滑坡?lián)岆U紀(jì)實(shí)
    中國公路(2017年19期)2018-01-23 03:06:32
    五味子4種炮制品中5種元素測定及其賦存形態(tài)
    中成藥(2017年10期)2017-11-16 00:50:18
    神奇的冬蟲夏草
    果洛州瑪沁縣大武鎮(zhèn)商品豬旋毛蟲感染情況調(diào)查報告
    X射線熒光光譜測定鉛銻合金中9種元素
    河南科技(2014年12期)2014-02-27 14:10:22
    冬蟲夏草的經(jīng)濟(jì)學(xué)
    夫妻性生交免费视频一级片| 亚洲av国产av综合av卡| 日本一二三区视频观看| 久久精品国产亚洲网站| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 免费大片黄手机在线观看| 伦理电影大哥的女人| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 一本色道久久久久久精品综合| 美女福利国产在线 | 少妇精品久久久久久久| 一级av片app| av在线蜜桃| www.色视频.com| 国产高清不卡午夜福利| 久久鲁丝午夜福利片| 中文字幕免费在线视频6| 国产淫片久久久久久久久| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 舔av片在线| 日韩强制内射视频| 久久综合国产亚洲精品| 国产精品女同一区二区软件| 国产精品久久久久久久久免| 久久精品国产亚洲av涩爱| 亚洲精品aⅴ在线观看| 国产精品一及| 亚洲欧美清纯卡通| 成人综合一区亚洲| 日韩av不卡免费在线播放| 大片电影免费在线观看免费| 精品人妻熟女av久视频| 国产伦精品一区二区三区四那| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 久久久久久久久久人人人人人人| 国内精品宾馆在线| 女性被躁到高潮视频| 极品教师在线视频| 新久久久久国产一级毛片| 日韩成人伦理影院| 成人毛片a级毛片在线播放| 成人黄色视频免费在线看| 一级毛片 在线播放| 亚洲av男天堂| 亚洲伊人久久精品综合| 99久久精品热视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 美女国产视频在线观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲av福利一区| 一二三四中文在线观看免费高清| 乱系列少妇在线播放| 伊人久久国产一区二区| 97超碰精品成人国产| 亚洲电影在线观看av| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 美女国产视频在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产极品天堂在线| 午夜福利网站1000一区二区三区| 男女啪啪激烈高潮av片| 在线观看av片永久免费下载| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产男女超爽视频在线观看| 国产永久视频网站| 草草在线视频免费看| 久久久成人免费电影| 成人漫画全彩无遮挡| 久久 成人 亚洲| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 最后的刺客免费高清国语| 有码 亚洲区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 国产伦理片在线播放av一区| 国产探花极品一区二区| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲av欧美aⅴ国产| 我要看黄色一级片免费的| 亚洲av成人精品一二三区| 精品久久国产蜜桃| 男女边摸边吃奶| 国产精品99久久久久久久久| 如何舔出高潮| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产中年淑女户外野战色| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲精品aⅴ在线观看| 久久久亚洲精品成人影院| 久久99蜜桃精品久久| 亚洲精品自拍成人| 午夜免费观看性视频| 十八禁网站网址无遮挡 | 中文天堂在线官网| 国产成人a区在线观看| 99热这里只有是精品在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 欧美zozozo另类| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品精品国产色婷婷| 日韩成人av中文字幕在线观看| 一级片'在线观看视频| 国产一级毛片在线| 全区人妻精品视频| 乱系列少妇在线播放| 老司机影院成人| 久久青草综合色| 国产免费视频播放在线视频| 久久人人爽人人片av| 一级av片app| 久久人人爽人人片av| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久这里有精品视频免费| 日韩一本色道免费dvd| 久久影院123| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 亚洲国产高清在线一区二区三| 久久99热这里只有精品18| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲av成人精品一区久久| 91久久精品电影网| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 亚洲精品日韩在线中文字幕| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 欧美日韩综合久久久久久| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲av不卡在线观看| 国产av精品麻豆| 啦啦啦在线观看免费高清www| 久久精品国产亚洲网站| 国产精品久久久久久久电影| 欧美国产精品一级二级三级 | 久久精品国产亚洲av涩爱| 日韩制服骚丝袜av| 麻豆成人午夜福利视频| 制服丝袜香蕉在线| 精品少妇久久久久久888优播| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 亚洲怡红院男人天堂| 色哟哟·www| 一区二区三区四区激情视频| 日韩欧美精品免费久久| 成人二区视频| 久久婷婷青草| 亚洲国产日韩一区二区| 亚洲欧洲国产日韩| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 多毛熟女@视频| 一级a做视频免费观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 精品一区二区免费观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 成人亚洲精品一区在线观看 | 国产亚洲一区二区精品| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 最近中文字幕2019免费版| 国产精品一及| 在线观看免费高清a一片| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲国产日韩一区二区| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产 精品1| 久久婷婷青草| av在线蜜桃| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 欧美成人午夜免费资源| 亚洲精品色激情综合| 久久精品久久久久久噜噜老黄| av免费在线看不卡| 亚洲精品色激情综合| 天天躁日日操中文字幕| 丰满乱子伦码专区| 精品久久国产蜜桃| 国产一区亚洲一区在线观看| 美女中出高潮动态图| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产精品久久久久久久电影| 内地一区二区视频在线| 国产91av在线免费观看| 中文字幕亚洲精品专区| 国产精品99久久99久久久不卡 | 欧美一区二区亚洲| 亚洲精品日本国产第一区| 伊人久久国产一区二区| 久久久久久久久久成人| 久久久久久久久久久免费av| freevideosex欧美| 成人国产麻豆网| 有码 亚洲区| 亚洲,一卡二卡三卡| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 免费大片黄手机在线观看| 22中文网久久字幕| 99热国产这里只有精品6| 各种免费的搞黄视频| 国产在视频线精品| 一级爰片在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产伦精品一区二区三区视频9| 大片免费播放器 马上看| 中文在线观看免费www的网站| 最近中文字幕2019免费版| 国产一区亚洲一区在线观看| 一本一本综合久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 麻豆成人av视频| 日韩中字成人| 六月丁香七月| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 免费av不卡在线播放| 亚洲国产av新网站| 一区二区三区乱码不卡18| 精品亚洲成国产av| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 丰满人妻一区二区三区视频av| 最后的刺客免费高清国语| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 97在线视频观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 成年女人在线观看亚洲视频| av.在线天堂| 国产亚洲91精品色在线| 国产美女午夜福利| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国国产精品蜜臀av免费| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 日韩视频在线欧美| 亚洲精品aⅴ在线观看| 舔av片在线| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 三级经典国产精品| av免费在线看不卡| 久久国产亚洲av麻豆专区| 成年人午夜在线观看视频| 直男gayav资源| 内射极品少妇av片p| 大话2 男鬼变身卡| 国产精品欧美亚洲77777| 色婷婷久久久亚洲欧美| 少妇的逼水好多| 日日啪夜夜撸| 日本av手机在线免费观看| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲国产日韩一区二区| 国产一区二区在线观看日韩| 国产免费一区二区三区四区乱码| 日本欧美视频一区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 青春草亚洲视频在线观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 久久女婷五月综合色啪小说| 最近最新中文字幕免费大全7| av女优亚洲男人天堂| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲一区二区三区欧美精品| 精品久久久久久久久av| 国产精品国产三级国产专区5o| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲av男天堂| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲精品一二三| 国产精品福利在线免费观看| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美xxxx性猛交bbbb| 伦精品一区二区三区| 在线观看一区二区三区| 插阴视频在线观看视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产高潮美女av| 国产精品免费大片| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 国产色爽女视频免费观看| 一级爰片在线观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 色吧在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 亚洲欧美成人精品一区二区| 最黄视频免费看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 三级国产精品欧美在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 秋霞在线观看毛片| 高清视频免费观看一区二区| 91aial.com中文字幕在线观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲成人av在线免费| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 97精品久久久久久久久久精品| 伦精品一区二区三区| 少妇人妻久久综合中文| 男女国产视频网站| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 九九在线视频观看精品| 99久久中文字幕三级久久日本| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久毛片免费看一区二区三区| 国产 一区精品| 国模一区二区三区四区视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 欧美精品一区二区大全| 亚洲av福利一区| 日本黄色片子视频| .国产精品久久| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲国产色片| 国产伦理片在线播放av一区| 日韩中字成人| 毛片女人毛片| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产一区二区三区av在线| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲av日韩在线播放| 大码成人一级视频| 国产成人免费无遮挡视频| 国产日韩欧美在线精品| 波野结衣二区三区在线| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 能在线免费看毛片的网站| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 成人特级av手机在线观看| 九九爱精品视频在线观看| 男的添女的下面高潮视频| 综合色丁香网| 免费少妇av软件| 国产精品成人在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲高清免费不卡视频| 亚洲av成人精品一区久久| 蜜臀久久99精品久久宅男| 成人无遮挡网站| 久久婷婷青草| 久久精品国产自在天天线| 色婷婷久久久亚洲欧美| 高清视频免费观看一区二区| 日韩大片免费观看网站| 青春草国产在线视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲国产精品一区三区| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲精品视频女| 午夜免费鲁丝| 中文字幕久久专区| 国产精品成人在线| 亚洲欧洲日产国产| 成年免费大片在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产男人的电影天堂91| 亚洲av在线观看美女高潮| 男人舔奶头视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 久久久久久久久久成人| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 性色av一级| 在线看a的网站| 久久久久久久精品精品| 新久久久久国产一级毛片| 国产黄频视频在线观看| 大香蕉97超碰在线| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲内射少妇av| 欧美极品一区二区三区四区| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产毛片在线视频| 五月玫瑰六月丁香| 九九爱精品视频在线观看| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国内精品宾馆在线| 久久久a久久爽久久v久久| 街头女战士在线观看网站| 一本久久精品| 久久av网站| 精品午夜福利在线看| 香蕉精品网在线| 日本-黄色视频高清免费观看| 有码 亚洲区| av在线app专区| 国产一区二区三区av在线| 精品一区二区三区视频在线| 五月开心婷婷网| 国产高清国产精品国产三级 | 成人亚洲精品一区在线观看 | 超碰97精品在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 一级爰片在线观看| 又大又黄又爽视频免费| 国产黄色视频一区二区在线观看| 插逼视频在线观看| 国产黄片视频在线免费观看| 久久久a久久爽久久v久久| 欧美bdsm另类| 三级国产精品片| 免费观看av网站的网址| 国产免费视频播放在线视频| a级一级毛片免费在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 欧美3d第一页| 男女免费视频国产| 国产免费视频播放在线视频| 在线播放无遮挡| 亚洲av福利一区| 国产精品蜜桃在线观看| 久久久久国产网址| 夫妻午夜视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日本与韩国留学比较| 一本一本综合久久| 黑丝袜美女国产一区| 免费大片18禁| 久久婷婷青草| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 欧美丝袜亚洲另类| 麻豆成人av视频| 日本wwww免费看| 99热这里只有是精品在线观看| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 男的添女的下面高潮视频| 一级毛片我不卡| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 内地一区二区视频在线| 午夜福利在线在线| 大香蕉97超碰在线| 一个人看的www免费观看视频| 99九九线精品视频在线观看视频| 免费少妇av软件| 精品一区在线观看国产| 成人影院久久| 免费黄频网站在线观看国产| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产精品一二三区在线看| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 免费观看性生交大片5| 99久久精品一区二区三区| 亚洲综合色惰| a级毛色黄片| 久久精品人妻少妇| 亚洲精品日本国产第一区| 99视频精品全部免费 在线| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久亚洲国产成人精品v| 久久久久视频综合| 九九爱精品视频在线观看| 精品人妻视频免费看| 秋霞在线观看毛片| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 插阴视频在线观看视频| 国产成人精品福利久久| 天堂8中文在线网| 免费看不卡的av| 一本色道久久久久久精品综合| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 黄片无遮挡物在线观看| 国产黄色视频一区二区在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 久久午夜福利片| 女人久久www免费人成看片| 99九九线精品视频在线观看视频| 日韩电影二区| 美女国产视频在线观看| 久久久久久人妻| 精品久久久久久久久亚洲| 51国产日韩欧美| 亚洲精品aⅴ在线观看| av女优亚洲男人天堂| 亚洲电影在线观看av| 国产亚洲精品久久久com| 99视频精品全部免费 在线| av国产精品久久久久影院| 亚洲久久久国产精品| 欧美性感艳星| 熟女av电影| 男女国产视频网站| 赤兔流量卡办理| av一本久久久久| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产男人的电影天堂91| 99热这里只有是精品50| 日本wwww免费看| 内地一区二区视频在线| 又大又黄又爽视频免费| 欧美极品一区二区三区四区| av国产免费在线观看| 免费看日本二区| 亚洲精品日韩av片在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国产美女午夜福利| 男女啪啪激烈高潮av片| 简卡轻食公司| 我的老师免费观看完整版| 国内精品宾馆在线| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 插阴视频在线观看视频| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲成人手机| 五月开心婷婷网| 天天躁日日操中文字幕| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| av在线蜜桃| 男人爽女人下面视频在线观看| 制服丝袜香蕉在线| av在线播放精品| 免费看光身美女| 久久久久久久精品精品| 亚洲国产日韩一区二区| 久久 成人 亚洲| 国产精品一区二区在线观看99| 午夜福利视频精品| av福利片在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 熟女电影av网| 亚洲av免费高清在线观看| 国产精品久久久久久久电影| 精品久久久精品久久久| 欧美区成人在线视频| 国产在视频线精品| 三级国产精品欧美在线观看| 丝袜脚勾引网站| 男女边摸边吃奶| 国产69精品久久久久777片| 国产 一区精品| 亚洲精品456在线播放app| 国产精品无大码| 午夜精品国产一区二区电影| 观看av在线不卡| 丝瓜视频免费看黄片| 国产成人91sexporn| av黄色大香蕉| 精品国产乱码久久久久久小说| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲国产精品专区欧美| 极品少妇高潮喷水抽搐| 日韩中文字幕视频在线看片 | 黑人高潮一二区| 国产日韩欧美在线精品| 国产亚洲欧美精品永久| 成人一区二区视频在线观看| 夫妻午夜视频| 91精品一卡2卡3卡4卡| 久久精品久久精品一区二区三区| 欧美人与善性xxx| 一区二区三区四区激情视频| 免费av不卡在线播放| 美女cb高潮喷水在线观看| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 久久99精品国语久久久| 国产精品伦人一区二区| 又大又黄又爽视频免费| 观看免费一级毛片| 欧美精品国产亚洲| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲电影在线观看av| 精品久久久久久久末码| 天堂中文最新版在线下载| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲精品,欧美精品| 久久久久久久大尺度免费视频| 日本wwww免费看| 亚洲第一av免费看| 亚洲国产欧美人成| 久久av网站| 男男h啪啪无遮挡| 高清午夜精品一区二区三区| 国产亚洲精品久久久com| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲人与动物交配视频| 日本av免费视频播放| 精品人妻一区二区三区麻豆| 七月丁香在线播放| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产精品精品国产色婷婷| 五月开心婷婷网| 久久久色成人| 日本与韩国留学比较| 成年av动漫网址| 97超视频在线观看视频| 一级毛片aaaaaa免费看小| 深爱激情五月婷婷| 三级经典国产精品| 亚洲av免费高清在线观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲精品中文字幕在线视频 | av.在线天堂| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 最近中文字幕高清免费大全6| 看免费成人av毛片| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 成人亚洲欧美一区二区av| av女优亚洲男人天堂| 亚洲美女黄色视频免费看| av线在线观看网站| 777米奇影视久久| 熟女av电影| 一区二区三区免费毛片|