鷹嘴豆中三種異黃酮醚化反應研究＊

李博，劉永巧，石浩霞，徐暾海＊＊，劉銅華

鷹嘴豆中三種異黃酮醚化反應研究＊

李博1,2,3，劉永巧1,2,3，石浩霞1,2,3，徐暾海1,2,3＊＊，劉銅華2,3

（1.北京中醫(yī)藥大學中藥學院北京100102；2.教育部中醫(yī)養(yǎng)生學重點實驗室北京100029；3.北京市中醫(yī)養(yǎng)生學重點實驗室北京100029）

目的：改善鷹嘴豆中三種異黃酮的藥物活性。方法：以鷹嘴豆芽素A、刺芒柄花素、染料木素為原料，以丙酮為溶劑，碳酸鉀作為催化劑，分別與1,3-二溴丙烷，1-溴丙烷，3-溴丙烯進行醚化反應。結果：合成了9個異黃酮類衍生物，方法簡便、條件易控、產(chǎn)率較高。結論：產(chǎn)物結構通過1H-NMR、13C-NMR、ESI-MS分析確認，為進一步對其生物活性研究奠定結構基礎。

鷹嘴豆芽素A刺芒柄花素染料木素醚化反應

鷹嘴豆（Ciceraretinum L.）又名桃爾豆、雞心豆、雞豆等，為豆科鷹嘴豆屬植物，是維吾爾醫(yī)常用藥材。鷹嘴豆具有降血糖、降血脂、抗氧化、抗腫瘤、保護心血管、促成骨生成等多種藥理活性。研究表明，鷹嘴豆異黃酮類化合物具有降血糖活性，鷹嘴豆中主要含有鷹嘴豆芽素A、刺芒柄花素、染料木素異黃酮類化學成分。但是，由于異黃酮骨架結構限制了其溶解性，進而降低了其生物利用度以及通過血腦屏障的能力，因而導致其降血糖活性不是很明顯，但是可以通過對異黃酮進行結構修飾的方法改善其藥物活性，這對更好的開發(fā)利用維藥鷹嘴豆這一民族藥資源起到積極意義[1-4]。

1 儀器與材料

1.1 主要儀器

DF-101s集熱式恒溫加熱磁力攪拌器（鄭州長城科工貿(mào)有限公司）；Bruker Avance DRX-500型超導核磁共振儀（德國布魯克公司）；靜電場軌道阱組合式高分辨質(zhì)譜儀（美國賽默飛世爾科技公司）；X-5型熔點測定儀（北京泰克儀器有限公司），溫度未校正。

1.2 實驗藥物

染料木素、鷹嘴豆芽素A、刺芒柄花素（陜西慈緣生物技術有限公司，批號依次為20160708、20150913、20150913，純度≥98%）。1,3-二溴丙烷（上海阿拉丁生物科技股份有限公司，批號：C1608025），1-溴丙烷（上海阿拉丁生物科技股份有限公司，批號：E1606074），3-溴丙烯（上海泰坦科技股份有限公司，批號：131215A）。

2 方法

2.1 鷹嘴豆芽素A和1,3-二溴丙烷醚化反應

稱取0.569 g（2 mM）鷹嘴豆芽素A，和無水碳酸鉀1.028 g，量取1,3-二溴丙烷0.4 mL以及20 mL丙酮，先將鷹嘴豆芽素A置于圓底燒瓶中，之后加入1,3-二溴丙烷和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24 h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300-400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=6∶1，得到化合物1a。

化合物1a：白色結晶，產(chǎn)率：45.2%，mp178.4-179.1℃；HR-ESI-MS m/z：405.032 71[M+1]+，分子式為C19H17BrO5，理論值：404.025 94。1H-NMR（500 MHz，DMSO）：δ13.29（s，1H，5-OH），8.40（s,1H,H-2），7.51（d,J=8.8 Hz, 2H,H-2′,6′），7.01（d,J=8.8 Hz,2H,H-3′,5′），6.48（s, 1H,H-8），4.25（t,J=6.5 Hz,2H,-CH2CH2H2CBr），3.80（s,3H,-OCH3），2.62（t,J=6.5 Hz,2H,-CH2CH2HC2-Br），1.99-1.92（m,2H,-CH2CH2H2CBr）。13C-NMR（126 MHz,DMSO）：δ 180.79（C-4），161.20（C-7），159.62（C-4′），159.37（C-5），155.45（C-9），155.02（C-2），130.62（C-2′,6′），123.42（C-1′），122.17（C-3），114.18（C-3′,5′），106.68（C-10），104.83（C-6），94.59（C-8），67.23（-CH2CH2H2CBr），55.65（-OCH3），20.99（-CH2CH2H2CBr），18.30（-CH2CH2H2CBr）。

2.2 刺芒柄花素和1,3-二溴丙烷的醚化反應

稱取0.537 g（2 mM）刺芒柄花素，和無水碳酸鉀1.028 g，量取1,3-二溴丙烷0.4 mL以及20 mL丙酮，先將刺芒柄花素置于圓底燒瓶中，之后加入1,3-二溴丙烷和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24 h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300-400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=3∶1，得到化合物2a。

化合物2a，黃色粉末，產(chǎn)率：18.5%，mp184.2-185.8℃;HR-ESI-MS m/z:389.037 38[M+1]+，分子式為C19H17BrO4，理論值：388.031 02。1H-NMR(500 MHz, DMSO)δ 8.44(s,1H,H-2),8.05(d,J=8.9 Hz,1H,H-5), 7.54(d,J=8.7 Hz,2H,H-2′,6′),7.21(d,J=2.3 Hz,1H, H-8),7.11(dd,J=8.9,2.3 Hz,1H,H-6),7.00(d,J=8.8 Hz,2H,H-3′,5′),4.19(t,J=5.9 Hz,2H,-CH2CH2H2CBr),3.80(s,3H,-OCH3),3.42(t,J=6.8 Hz,2H,-CH2CH2H2CBr),2.30-2.21(m,2H,-CH2CH2H2CBr).13CNMR(126 MHz,DMSO)δ 175.11(C-4),163.23(C-7), 159.49(C-4′),157.87(C-9),154.00(C-2),130.55(C-2′, 6′),127.51(C-5),124.53(C-1′),123.85(C-3),118.19 (C-8),115.46(C-6),114.10(C-3′,5′),101.66(C-10), 68.70(-CH2CH2H2CBr),55.63(-OCH3),32.66(-CH2CH2H2CBr),4.12(-CH2CH2-H2CBr)。

2.3 染料木素和1,3-二溴丙烷的醚化反應

稱取0.540 g（2 mM）染料木素，和無水碳酸鉀1.028 g，量取1,3-二溴丙烷0.4 mL以及20 mL丙酮，先將染料木素置于圓底燒瓶中，之后加入1,3-二溴丙烷和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24 h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300-400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=6∶1，得到化合物3a。

圖1 鷹嘴豆中三種異黃酮結構修飾合成路線圖

化合物3a，白色結晶，產(chǎn)率：35.3%，mp255.3-256.0℃;HR-ESI-MS m/z:376.150 12[M+1]+，分子式為C17H13BrO5，理論值：375.994 64。1H-NMR(500 MHz, DMSO)δ 12.96(s,1H,5-OH),9.62(s,1H,4′-OH),8.41 (s,1H,H-2),7.40(d,J=8.5 Hz,2H,H-2′,6′),6.83(d, J=8.6 Hz,2H,H-3′,5′),6.68(d,J=3.7 Hz,1H,H-8), 6.43(d,J=3.7 Hz,1H,H-6),4.22(t,J=6.6 Hz,2H,-CH2CH2H2CBr),3.67(t,J=6.6 Hz,2H,-CH2CH2H2CBr), 2.27(m,2H,-CH2CH2H2-CBr).13C-NMR(126 MHz, DMSO)δ 180.89(C-4),164.73(C-7),162.26(C-4′),157.96(C-5),157.90(C-9),154.90(C-2),130.63(C-2′, 6′),123.00(C-1′),121.51(C-3),115.56(C-3′,5′), 106.00(C-10),98.86(C-6),93.34(C-8),66.76(-CH2CH2H2CBr),32.02(-CH2C-H2H2CBr),31.40(-CH2CH2H2CBr)。

2.4 鷹嘴豆芽素A和1-溴丙烷醚化反應

稱取0.569 g（2 mM）鷹嘴豆芽素A，和無水碳酸鉀1.028 g，量取1-溴丙烷0.4 mL以及20 mL丙酮，先將鷹嘴豆芽素A置于圓底燒瓶中，之后加入1-溴丙烷和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300-400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=9∶1，得到化合物1b。

化合物1b，白色粉末，產(chǎn)率：53.2%，mp194.2-195.3℃;HR-ESI-MS m/z:327.121 77[M+1]+，分子式為C19H18O5，理論值：326.115 42。1H-NMR(500 MHz, DMSO)δ 12.92(s,1H,5-OH),8.45(s,1H,H-2),7.53 (d,J=8.8 Hz,2H,H-2′,6′),7.03(d,J=8.8 Hz,2H,H-3′, 5′),6.66(d,J=2.2 Hz,1H,H-8),6.41(d,J=2.2 Hz, 1H,H-6),4.06(t,J=6.5 Hz,2H,-CH2CH2CH3),3.80(s, 3H,-OCH3),1.82-1.70(m,2H,-CH2CH2CH3),0.99(t, J=7.4 Hz,3H,-CH2CH2-CH3).13C-NMR(126 MHz, DMSO)δ 180.77(C-4),165.20(C-7),162.23(C-4′), 159.68(C-5),158.00(C-9),155.17(C-2),130.65(C-2′, 6′),123.26(C-1′),122.63(C-3),114.21(C-3′,5′), 105.80(C-10),98.86(C-6),93.33(C-8),70.41(-CH2CH2CH3),55.66(-OCH3),22.26(-CH2CH2CH3), 10.75(-CH2CH2CH3)。

2.5 刺芒柄花素和1-溴丙烷醚化反應

稱取0.537 g（2 mM）刺芒柄花素，和無水碳酸鉀1.028 g，量取1,3-二溴丙烷0.4 mL以及20 mL丙酮，先將刺芒柄花素置于圓底燒瓶中，之后加入1-溴丙烷和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300-400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=3∶1，得到化合物2b。

化合物2b，白色結晶，產(chǎn)率：47.2%，mp239.2-240.5℃;HR-ESI-MS m/z:311.126 62[M+1]+，分子式為C19H18O4，理論值：310.120 51。1H-NMR(500 MHz, DMSO)δ 8.41(s,1H,H-2),8.03(d,J=8.9 Hz,1H,H-5),7.53(d,J=8.8 Hz,2H,H-2′,6′),7.14(d,J=2.3 Hz, 1H,H-8),7.08(dd,J=8.9,2.4 Hz,1H,H-6),7.00(d, J=8.8 Hz,2H,H-3′,5′),4.09(t,J=6.5 Hz,2H,-CH2CH2CH3),3.79(s,3H,-OCH3),1.84-1.72(m,2H,-CH2CH2CH3),1.01(t,J=7.4 Hz,3H,-CH2CH2CH3).13CNMR(126 MHz,DMSO)δ 175.10(C-4),163.59(C-7), 159.47(C-4′),157.91(C-9),153.91(C-2),130.54(C-2′, 6′),127.41(C-5),124.55(C-1′),123.82(C-3),117.95 (C-8),115.48(C-6),114.08(C-3′,5′),101.44(C-10), 70.39(-CH2CH2CH3),55.62(-OCH3),22.28(-CH2CH2CH3),10.78(-CH2CH2-CH3)

2.6 染料木素和1-溴丙烷的醚化反應

稱取0.540 g（2 mM）染料木素，和無水碳酸鉀1.028 g，量取1-溴丙烷0.4 mL以及20 mL丙酮，先將染料木素置于圓底燒瓶中，之后加入1-溴丙烷和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24 h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300-400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=6∶1，得到化合物3b。

化合物3b，白色粉末，產(chǎn)率：47.6%，mp265.2-265.8℃;HR-ESI-MS m/z:313.106 23[M+1]+，分子式為C18H16O5，理論值：312.099 77。1H-NMR(500 MHz, DMSO)δ 12.95(s,1H,5-OH),9.61(s,1H,4′-OH),8.41 (s,1H,H-2),7.40(d,J=8.5 Hz,2H,H-2′,6′),6.83(d, J=8.5 Hz,2H,H-3′,5′),6.64(d,J=2.1 Hz,1H,H-8), 6.40(d,J=2.1 Hz,1H,H-8),4.06(t,J=6.5 Hz,2H,-CH2CH2CH3),1.83-1.67(m,2H,-CH2-CH2CH3),0.99(t, J=7.4 Hz,3H,-CH2CH2CH3).13C-NMR(126 MHz, DMSO)δ 180.87(C-4),165.14(C-7),162.23(C-4′), 158.00(C-5),157.95(C-9),154.86(C-2),130.64(C-2′, 6′),122.96(C-1′),121.54(C-3),115.55(C-3′,5′), 105.81(C-10),98.81(C-6),93.27(C-8),70.39(-CH2CH2CH3),22.26(-CH2CH2CH3),10.75(-CH2CH2CH3)。

2.7 鷹嘴豆芽素A和3-溴丙烯醚化反應

稱取0.569 g（2 mM）鷹嘴豆芽素A，和無水碳酸鉀0.280 g，量取1-溴丙烯0.2 mL以及20 mL丙酮，先將鷹嘴豆芽素A置于圓底燒瓶中，之后加入1-溴丙烯和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24 h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300-400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=9∶1，得到化合物1c。

化合物1c，白色粉末，產(chǎn)率：28.7%，mp192.5-193.8℃;HR-ESI-MS m/z:325.107 60[M+1]+，分子式為C19H16O5，理論值：324.099 77。1H-NMR(500 MHz, DMSO)δ 12.93(s,1H,5-OH),8.46(s,1H,H-2),7.52(d, J=8.8 Hz,2H,H-2′,6′),7.02(d,J=8.8 Hz,2H,H-3′, 5′),6.70(d,J=2.2 Hz,1H,H-8),6.45(d,J=2.2 Hz, 1H,H-6),6.06(ddd,J=22.6,10.6,5.3 Hz,1H,-CH2CH=CH2),5.44(dd,J=17.3,1.6 Hz,1H,-CH2CH= CH2),5.32(dd,J=10.5,1.4 Hz,1H,-CH2CH=CH2),4.71 (d,J=5.3 Hz,2H,-CH2CH=CH2),3.80(s,3H,-OCH3).13C-NMR(126 MHz,DMSO)δ 180.80(C-4), 164.61(C-7),162.22(C-4′),159.70(C-5),157.94(C-9),155.23(C-2),133.25(-CH2CH=CH2),130.65(C-2′, 6′),123.24(C-1′),122.67(C-3),118.72(-CH2CH= CH2),114.21(C-3′,5′),105.96(C-10),99.07(C-6), 93.64(C-8),69.48(-CH2CH=CH2),55.66(-OCH3)。

2.8 刺芒柄花素和3-溴丙烯醚化反應

稱取0.537 g（2 mM）刺芒柄花素，和無水碳酸鉀0.280 g，量取1,3-二溴丙烷0.2 mL以及20 mL丙酮，先將刺芒柄花素置于圓底燒瓶中，之后加入1-溴丙烯和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300-400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=3∶1，得到化合物2c。

化合物2c，白色粉末，產(chǎn)率22.5%，mp234.1-245.6℃;HR-ESI-MS m/z:309.112 79[M+1]+，分子式為C19H16O4，理論值：308.104 86。1H-NMR(500 MHz, DMSO)δ 8.43(s,1H,H-2),8.05(d,J=8.9 Hz,1H,H-5),7.53(d,J=8.8 Hz,2H,H-2′,6′),7.19(d,J=2.3 Hz, 1H,H-8),7.12(dd,J=8.9,2.4 Hz,1H,H-6),7.01(d, J=8.8 Hz,2H,H-3′,5′),6.09(ddd,J=22.5,10.6,5.3 Hz,1H,-CH2CH=CH2),5.47(dd,J=17.3,1.6 Hz,1H,-CH2CH=CH2),5.33(dd,J=10.5,1.4 Hz,1H,-CH2CH= CH2),4.75(d,J=5.3 Hz,2H,-CH2CH=CH2),3.80(s, 3H,-OCH3).13C-NMR(126 MHz,DMSO)δ 175.10(C-4), 163.02(C-7),159.49(C-4′),157.83(C-9),153.99(C-2),133.29(-CH2CH=CH2),130.56(C-2′,6′),127.47(C-5),124.54(C-1′),123.85(C-3),118.75(C-8),118.15(-CH2CH=CH2),115.60(C-6),114.10(C-3′,5′),101.91 (C-10),69.48(-CH2CH=CH2),55.63(-OCH3)。

2.9 染料木素和3-溴丙烯的醚化反應

稱取0.540 g（2 mM）染料木素，和無水碳酸鉀0.280 g，量取1-溴丙烯0.2 mL以及20 mL丙酮，先將染料木素置于圓底燒瓶中，之后加入1-溴丙烯和丙酮，攪拌，待完全溶解后，加入無水碳酸鉀，回流狀態(tài)反應24 h，反應完成后，有沉淀生成，過濾除去不溶沉淀，濾液減壓濃縮，得到反應粗品。粗品用300～400目硅膠洗脫，洗脫條件為石油醚-乙酸乙酯=6∶1，得到化合物3c。

化合物3c，淡黃色粉末，產(chǎn)率：30.3%，mp260.2-260.8℃;HR-ESI-MS m/z:311.091 71[M+1]+，，分子式為C18H14O5，理論值：310.084 12。1H-NMR(500 MHz, DMSO)δ 12.96(s,1H,5-OH),9.61(s,1H,4′-OH),8.41 (s,1H,H-2),7.40(d,J=8.6 Hz,2H,H-2′,6′),6.83(d, J=8.6 Hz,2H,H-3′,5′),6.68(d,J=2.3 Hz,1H,H-8), 6.44(d,J=2.3 Hz,1H,H-6),6.06(ddd,J=22.6,10.6,5.3 Hz,1H,-CH2CH=CH2),5.44(dd,J=17.3,1.6 Hz,1H,-CH2CH=CH2),5.31(dd,J=10.5,1.5 Hz,1H,-CH2CH= CH2),4.71(d,J=5.3 Hz,2H,-CH2CH=CH2).13C-NMR (126 MHz,DMSO)δ 180.89(C-4),164.55(C-7),162.23 (C-4′),157.96(C-5),157.92(C-9),154.91(C-2),133.26 (-CH2CH=CH2),130.64(C-2′,6′),122.99(C-1′),121.42 (C-3),118.71(-CH2CH=CH2),115.55(C-3′,5′),105.96 (C-10),99.01(C-6),93.58(C-8),69.46(-CH2CH=CH2)。

3 討論

鷹嘴豆芽素A、刺芒柄花素、染料木素與1,3-二溴丙烷、1-溴丙烷、3-溴丙烯的反應中，該反應采用丙酮這種非質(zhì)子極性溶劑有利于反應的進行，之前也嘗試過文獻報道的無水乙醇這一溶劑，但產(chǎn)率較低甚至不發(fā)生反應，碳酸鉀作為催化劑，中和反應過程中產(chǎn)生的氯化氫，維持體系PH的恒定，有利于反應的進行。通過對異黃酮的酚羥基進行結構修飾，改善了異黃酮的溶解性，改善其藥理活性。確保了后續(xù)的細胞實驗結構新穎性及物質(zhì)多樣性。

4 結論

本文對鷹嘴豆中三種異黃酮中的酚羥基進行結構修飾，分別引入1，3-二溴丙基、1-溴丙基、3-溴丙烯基，改善了異黃酮的溶解性，提高其生物利用度以及通過血腦屏障的能力，進而提高其藥物活性。新合成的異黃酮結構修飾衍生物結構新穎、靶向性強，這為后續(xù)的細胞活性實驗、動物活性實驗奠定了良好的物質(zhì)結構基礎。今后還會對修飾的衍生物進行系統(tǒng)的降糖活性篩選實驗，這對更好的開發(fā)利用維藥鷹嘴豆這一民族藥資源起到積極意義。

1張金波,苗昊翠,王威,等.鷹嘴豆的應用價值及其研究與利用.作物雜志,2011,1(1):10-12.

2趙堂彥,孟茜,王琴,等.鷹嘴豆水提物對α-葡萄糖苷酶的抑制作用研究.食品研究與開發(fā),2016,37(5):4-7.

3楊建谷,和嘉茂.鷹嘴豆品種比較試驗.云南農(nóng)業(yè),2016,4:51-54.

4傅櫻花,張富春,彭永玉.鷹嘴豆制品對糖尿病小鼠降血糖作用的研究.食品研究與開發(fā),2016,37(4):26-28.

5時曉娟,李朋收,魏穎,等.鷹嘴豆中3種異黃酮及其溴乙基化衍生物與胰島素體外協(xié)同降糖活性研究.長春中醫(yī)藥大學學報,2016,32 (1):28-33.

6李朋收,時曉娟,李博,等.鷹嘴豆中3種異黃酮及其乙氧基化衍生物體外協(xié)同降糖活性研究.世界科學技術-中醫(yī)藥現(xiàn)代化,2015,17 (6):1176-1183.

7賀寶靈,王美,郭瑞華.染料木素對2型糖尿病心肌病大鼠心肌細胞纖維化的影響.中國中醫(yī)藥科技,2015,22(1):33-35.

8賀寶靈,郭瑞華.染料木素對2型糖尿病大鼠模型血糖的影響.中國當代醫(yī)藥,2012,19(11):21-23.

9楊維霞,梁宗鎖,王四旺,等.染料木素對Ⅱ型糖尿病大鼠模型血糖和血脂的影響.西北農(nóng)林科技大學學報(自然科學版),2009,37(9): 1-6.

10賈彥鳳,李林芝,魏家萍,等.鷹嘴豆α-淀粉酶抑制劑基因CL-AI的原核表達、純化及生物學特性.核農(nóng)學報,2017,31(5):852-861.

11時曉娟.鷹嘴豆化學成分及其衍生物的制備與體外降糖活性研究.北京:北京中醫(yī)藥大學,2016.

12傅櫻花,張富春,彭永玉.鷹嘴豆制品對糖尿病小鼠降血糖作用的研究.食品研究與開發(fā),2016,37(4):26-28.

13薛峰.維藥鷹嘴豆化學成分及降糖活性研究.長春:吉林農(nóng)業(yè)大學碩士學位論文,2015.

Research on Etherification Reaction of Three Kinds of Isoflavones from Chickpeas

Li Bo1,2,3,Liu Yangqiao1,2,3,Shi Haoxia1,2,3,Xu Tunhai1,2,3,Liu Tonghua2,3
(1.School of Chinese Materia Medica,Beijing University of Chinese Medicine,Beijing 100102,China; 2.Key Laboratory of Health-cultivation,Ministry of Education,Beijing 100029,China; 3.Beijing Key Laboratory of Health-cultivation,Beijing 100029,China)

This study was aimed to improve the drug activity of three kinds of isoflavones from Chickpeas.Biochanin A, formononetin and genistein were used as raw materials.Acetone was used as solvent.Potassium carbonate was used as catalyst.The etherification reaction was with 1,3-dibromopropane,1-bromopropane and 3-bromopropene.The results showed that 9 isoflavone ramifications were synthesized.This method was simple,easy to control with high yield.It was concluded that the product structure was confirmed by 1H-NMR,13C-NMR and ESI-MS analysis.It laid a foundation for the structural study basis in the further research of its drug activity.

Biochanin A,formononetin,genistein,etherification reaction

10.11842/wst.2017.05.014

R285.5

A

（責任編輯：郭嫦娥，責任譯審：王晶）

2017-04-18

修回日期：2017-05-20

＊科學技術部國際科技合作項目（2010DFB33260）：中藥干預胰島素抵抗創(chuàng)新中藥研究，負責人：徐暾海；北京中醫(yī)藥大學創(chuàng)新團隊-中醫(yī)藥干預糖尿病及其并發(fā)癥研究團隊（2011-CXTD-19），負責人：劉銅華。

＊＊通訊作者：徐暾海，博士，教授，主要研究方向：中藥抗糖尿病及其并發(fā)癥活性成分研究。