• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    聚醚硅氧烷二元醇改性蓖麻油基水性聚氨酯的合成及性能

    2017-07-07 15:08:38葛碩碩張萍波蔣平平唐敏艷俞曉琴包燕敏高學(xué)文
    中國塑料 2017年6期
    關(guān)鍵詞:蓖麻油膠膜水性

    葛碩碩,張萍波*,蔣平平,唐敏艷,俞曉琴,包燕敏,高學(xué)文

    (1.江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇 無錫 214122;2.昆山嘉利普制版膠粘劑油墨有限公司,江蘇 昆山 215300;3.嘉合實業(yè)(蘇州)有限公司,江蘇 蘇州 215021)

    聚醚硅氧烷二元醇改性蓖麻油基水性聚氨酯的合成及性能

    葛碩碩1,張萍波1*,蔣平平1,唐敏艷2,俞曉琴2,包燕敏2,高學(xué)文3

    (1.江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇 無錫 214122;2.昆山嘉利普制版膠粘劑油墨有限公司,江蘇 昆山 215300;3.嘉合實業(yè)(蘇州)有限公司,江蘇 蘇州 215021)

    以蓖麻油和聚醚硅氧烷二元醇(PEPSO)作為多元醇原料制備植物油基水性聚氨酯。在預(yù)聚體合成過程中,加入不同含量的聚醚硅氧烷二元醇,通過醇羥基與異氰酸酯基的反應(yīng),將PEPSO引入到植物油水性聚氨酯基體中,制備出PEPSO改性聚氨酯材料,并通過全反射傅里葉紅外光譜儀測試、粒徑測試、熱穩(wěn)定性測定、表面疏水性測試及力學(xué)性能測試探討PEPSO的含量對聚氨酯乳液與膠膜材料的影響。結(jié)果表明,PEPSO成功接入到了聚氨酯分子主鏈中;隨著PEPSO含量的增加,熱穩(wěn)定性逐漸提高,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)呈減小的趨勢;少量PEPSO的加入可在一定程度上提高材料的疏水性及拉伸強度。

    聚醚硅氧烷二元醇;蓖麻油;植物油基水性聚氨酯;疏水性

    0 前言

    隨著石油資源短缺和環(huán)境問題加劇,由可再生資源制備聚合物得到極大關(guān)注,植物油基水性聚氨酯就是其中之一[1-4]。植物油基水性聚氨酯是以可再生植物油代替石油基二元醇作為原料,采用水代替有機溶劑作為分散介質(zhì),具有無毒、無污染、環(huán)??稍偕⒘畠r等優(yōu)點[5-6],但該類聚氨酯由于植物油本身的缺陷,使得合成材料的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性和耐候性差[7],有必要尋找合適的方法對其進(jìn)行改性。

    目前針對植物油基水性聚氨酯的改性僅僅局限于用短鏈硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行封端[8],而關(guān)于長鏈聚硅氧烷改性植物油基水性聚氨酯的報道卻很少??紤]到硅烷偶聯(lián)劑苛刻的使用條件和純植物油基水性聚氨酯性能的不足,因此探索長鏈聚硅氧烷對植物油基水性聚氨酯的改性很有必要。本文合成了一種聚醚型聚硅氧烷改性蓖麻油基水性聚氨酯,并對改性后聚氨酯的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能和表面疏水性能進(jìn)行了探討。

    1 實驗部分

    1.1 主要原料

    異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),工業(yè)級,無錫東潤電子材料科技有限公司;

    PEPSO,工業(yè)級,重均相對分子質(zhì)量為2200,上海泰格聚合物技術(shù)有限公司;

    2,2 - 雙(羥甲基)丙酸(DMPA),分析純,阿拉丁(上海)有限公司;

    辛酸亞錫,化學(xué)純,上海國藥化學(xué)試劑有限公司;

    蓖麻油、丙酮、N - 甲基吡咯烷酮(NMP)、無水乙二胺、三乙胺,分析純,上海國藥化學(xué)試劑有限公司。

    1.2 主要設(shè)備及儀器

    透射電子顯微鏡(TEM),JEM-2100,日本Jeol公司;

    Zeta電位及納米粒度分析儀,Zeta PALS,美國布魯克海文公司;

    全反射傅里葉紅外變換光譜儀(ATR-FTIR),Nicolet 6700,美國賽墨飛世爾科技有限公司;

    熱失重分析儀(TG),TGA/1100SF,瑞士梅特勒 - 托利多儀器有限公司;

    差示掃描量熱儀(DSC),DSC822e,瑞士梅特勒 - 托利多儀器有限公司;

    薄膜拉伸強度測定儀,XLW PC,濟南蘭光機電技術(shù)有限公司;

    光學(xué)接觸角測量儀,OCA40,北京東方德菲儀器有限公司;

    旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,R1001-VN,鄭州長城科工貿(mào)有限公司。

    1.3 樣品制備

    實驗前,將蓖麻油與PEPSO在120 ℃下真空干燥2 h;丙酮采用4A型分子篩干燥7 d,密封保存,備用;

    乳液制備:PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯乳液的制備如圖1所示,具體配方如表1所示。將IPDI與蓖麻油、PEPSO加入到裝有機械攪拌器、冷凝管充滿氮氣的三口燒瓶中,反應(yīng)1 h后加入溶解了DMPA的NMP溶液,滴加兩滴催化劑辛酸亞錫反應(yīng)3 h后,取樣測定—NCO基團(tuán)量達(dá)到理論值(二正丁胺滴定法測定),隨后降溫至50 ℃,加入三乙胺成鹽30 min,最后在冰水浴條件下加水乳化和乙二胺擴鏈,高速攪拌30 min后,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮得到改性蓖麻油基水性聚氨酯乳液;

    膠膜制備:將制備好的乳液均勻地滴加到聚四氟乙烯板上,室溫放置12 h后放入烘箱50 ℃下恒溫干燥48 h,制備得到固含量約為20 %的膠膜,放入干燥器中備用。

    圖1 水性聚氨酯的合成原理Fig.1 Synthesis process of WPU dispersion

    1.4 性能測試與結(jié)構(gòu)表征

    NCO含量測定:按HG/T 2409—1992滴定測試聚氨酯膠黏劑的NCO值;

    FTIR分析:采用FTIR對涂膜的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征和分析,掃描范圍為4000~500 cm-1,掃描次數(shù)為32;

    TEM分析:采用TEM分析測試水性聚氨酯乳液粒子的微觀形態(tài),將乳液稀釋至0.1 %,并使用2 %的磷鎢酸進(jìn)行染色處理,樣品滴加到銅網(wǎng)上,干燥后進(jìn)行測試;

    粒徑分析:采用Zeta電位及納米粒度分析儀進(jìn)行乳液粒徑測試,蓖麻油基水性聚氨酯乳液濃度稀釋至0.1 %,測試溫度為25 ℃,激光散射角為90 °;

    TG分析:測試溫度范圍為25~600 ℃,N2流量為50 mL/min,升溫速率為20 ℃/min;

    DSC分析:采用DSC測量涂膜的Tg,測試溫度為-70~120 ℃,N2流量為50 mL/min,升溫速率為10 ℃/min;

    拉伸性能按照QB/T 2415—1998測試,將成膜后的試樣裁成啞鈴形,采用膜拉伸強度測定儀測定涂膜的拉伸強度和斷裂伸長率,測試溫度為25 ℃,相對濕度為65 %~85 %,拉伸速率為50 mm/min,取3次實驗平均值為最終結(jié)果;

    當(dāng)年大紅大紫的劉曉慶,就因一場稅務(wù)風(fēng)波,公司被查封,財產(chǎn)被沒收,房產(chǎn)被拍賣,最后淪為階下囚,在秦城監(jiān)獄被關(guān)了422天。

    接觸角測試:采用光學(xué)接觸角測量儀對涂膜的親疏水性進(jìn)行測試,測定常溫(25 ℃)下超純水對涂膜靜態(tài)接觸角的大小,每個樣品測量3次,取平均值。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 FTIR分析

    樣品:1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU1 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30圖2 PEPSO改性水性聚氨酯涂膜的FTIR譜圖Fig.2 FTIR spectra of films modified by PEPSO

    從圖2可以看出,在2200~2300 cm-1處沒有吸收峰,說明體系中的—NCO已經(jīng)完全參與反應(yīng);3325 cm-1處出現(xiàn)了氨基甲酸酯鍵N—H的伸縮振動吸收峰,在1728、1538 cm-1處出現(xiàn)了 C=O 的伸縮振動吸收峰和 N—H 的彎曲振動吸收峰,說明多元醇中的羥基已經(jīng)與—NCO 反應(yīng),氨基甲酸酯鍵生成;與純蓖麻油基聚氨酯的FTIR譜圖相比,PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的FTIR譜圖中1093 cm-1與802 cm-1處出現(xiàn)了Si—O—Si的特征吸收峰和Si—CH3中的C—H伸縮振動峰。隨著PEPSO含量的增加,1093、802 cm-1處吸收峰的強度逐漸增強,表明PEPSO已經(jīng)接入到水性聚氨酯大分子鏈中,說明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的成功合成。

    2.2 乳液粒徑測試

    由圖3可知,純蓖麻油基水性聚氨酯乳液的平均粒徑為106.4 nm,且粒徑分布較寬,隨著PEPSO含量的增加,聚氨酯乳液平均粒徑與粒徑分布逐漸減少,最小達(dá)到了5.4 nm。這是因為與蓖麻油分子相比,PEPSO的分子鏈較長,將其引入到聚氨酯高分子中,降低了聚氨酯分子的交聯(lián)度,增大了聚氨酯分子的柔順性。此外,由于PEPSO分子鏈中存在較多親水性較好的醚鍵,因此當(dāng)PEPSO含量增加時,聚氨酯分子親水性變好,使得剪切乳化過程很容易進(jìn)行,所以粒徑越來越小。同時因為醚鍵的引入,使得聚氨酯分子鏈移動更加容易,有利于其均勻增長,因此隨著PEPSO含量的增加,粒子的粒徑分布逐漸變窄。

    樣品:1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30圖3 不同PEPSO含量對乳液粒徑分布的影響Fig.3 Effect of different PEPSO content on emulsion particle size distribution

    2.3 TEM分析

    樣品:(a)WPU0 (b)WPU5 (c)WPU10 (d)WPU30圖4 WPU乳液粒子的TEM照片F(xiàn)ig.4 TEM of particles in emulsions with different dosage of PEPSO

    為考察PEPSO對蓖麻油基水性聚氨酯乳液粒子微觀形態(tài)的影響,對純蓖麻油基水性聚氨酯乳液與PEPSO含量分別為5 %、10 %、30 % 時的聚氨酯乳液進(jìn)行TEM測試(圖4)。從圖4可以看出,純蓖麻油基水性聚氨酯與PEPSO改性聚氨酯乳液粒子均呈球形,但純蓖麻油基水性聚氨酯粒子出現(xiàn)少許粘連,粒徑較大,粒徑分布較寬;而PEPSO改性聚氨酯乳液粒子形貌更加規(guī)整、均勻,且粒徑較小,相互之間無粘連。這是由于PEPSO分子鏈較長,降低了聚氨酯大分子的交聯(lián)度;同時PEPSO分子含有大量親水醚鍵,這使得改性聚氨酯大分子鏈的柔順性增加,更容易卷曲成團(tuán),因此乳液粒徑更小,分布更窄[9]。該結(jié)果與前面粒徑測試結(jié)果相一致。

    2.4 表面接觸角測試

    圖5 PEPSO改性膠膜的水接觸角Fig.5 Water contact angle of films modified by PEPSO

    圖5為不同PEPSO含量改性的蓖麻油基水性聚氨酯膠膜的表面接觸角測試結(jié)果。液相、固相之間的接觸角大小可用來表示液體對固體的潤濕程度,對于聚合物和水兩相而言,接觸角的大小可表示聚合物的疏水性或親水性。且根據(jù)Gibbs表面自由能極小化理論,多相體系中具有較低表面能的組分趨向于表面,在表面富集,并顯著降低界面自由能。有機硅分子鏈?zhǔn)秩犴?,具有較低的表面自由能。因此PEPSO改性的蓖麻油基水性聚氨酯乳液在成膜過程中,有機硅中低表面能、疏水性的—Si—O—Si—鍵容易向表面遷移,在膜表面富集[10-11],從而降低了膠膜界面自由能。同時根據(jù)Young’s方程可知,表面自由能越小,接觸角越大。因此當(dāng)PEPSO含量增加至20 % 時,水接觸角從62.2 °逐漸增大到76.4 (°)。而當(dāng)PEPSO含量超過20 %時,水接觸角呈降低趨勢,這可能是因為表面硅氧烷含量已達(dá)到極值,不再隨著PEPSO的增加而增大;且在大量添加后,PEPSO與聚氨酯發(fā)生嚴(yán)重的相分離,削弱了有機硅在復(fù)合膜中特別是在表面的均勻分布[12-13]。

    2.5 TG分析

    樣品:1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30圖6 PEPSO改性膠膜的TG曲線Fig.6 TG curves of SWPU films modified by PEPSO

    圖6為不同含量PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯膠膜的熱失重曲線,表2中Tx %表示膠膜熱分解x%時的溫度。由文獻(xiàn)可知[14],聚氨酯是軟硬段交替的嵌段共聚物,其在N2氛圍下的熱分解分為2個階段:第一階段發(fā)生在200~350 ℃ 范圍內(nèi),主要是硬鏈斷結(jié)構(gòu)(脲鍵和氨基甲酸酯)的分解;第二階段則發(fā)生在350~450 ℃ 范圍內(nèi),主要是軟鏈段(聚酯多元醇)的分解。如圖6所示,隨著PEPSO的加入,復(fù)合膜的熱分解曲線趨勢沒有改變,但復(fù)合膜的熱分解溫度提高,這說明PEPSO的引入并未改變聚氨酯的熱分解機理,而提高了聚氨酯膜的熱穩(wěn)定性。在TG分析中,采用熱失重5 %時的溫度(T5 %) 為初始熱降解溫度,由圖6和表2可知隨著PEPSO的加入,膠膜的T5 %呈現(xiàn)出遞增的規(guī)律,當(dāng)PEPSO的含量為30 % 時,初始分解溫度提高了17 ℃,且在硬鏈段分解溫度為250 ℃時,隨著PEPSO含量的增加,聚氨酯膠膜質(zhì)量保持率逐漸增加,這說明聚硅氧烷的加入延遲了聚氨酯硬鏈段的分解。這是因為 PEPSO中—Si—O—Si—的鍵能比—C—C—的鍵能大,具有很好的熱穩(wěn)定性,且較長的分子鏈交聯(lián)穿插在蓖麻油基水性聚氨酯主鏈中,對硬鏈段起到了保護(hù)作用[15];另外,PEPSO受熱分解后會產(chǎn)生硅質(zhì)殘渣阻隔層,包覆在材料表面,阻隔了熱量的傳遞,從而提高了熱穩(wěn)定性[8]。此外,500 ℃ 下改性膠膜的殘?zhí)柯时燃儽吐橛突郯滨サ母?,這也說明PEPSO的加入有助于聚氨酯熱穩(wěn)定性的提高[16]。

    表2 PEPSO改性膠膜的熱降解行為Tab.2 Thermal degradation behavior of the films

    2.6 DSC分析

    樣品:1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU30圖7 PEPSO改性膠膜的DSC曲線Fig.7 DSC curves of the pure and hybrid polyurethanes

    聚合物的低溫彈性常用Tg和耐寒系數(shù)來衡量,Tg的物理意義是聚合物分子的鏈段開始運動的最低溫度。為了研究聚氨酯復(fù)合膜的Tg,對樣品進(jìn)行DSC分析,結(jié)果如圖7所示。可以看出,改性膠膜的Tg呈現(xiàn)出遞減的規(guī)律。當(dāng)PEPSO含量為30 % 時,Tg達(dá)到最小,說明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的柔軟度增加[9]。這是由于聚氨酯主鏈上相鄰碳上的氫原子互相排斥,所以C—C鍵旋轉(zhuǎn)的勢壘比較大,而PEPSO大分子鏈上的醚鍵自由旋轉(zhuǎn)的阻力比C—C鍵?。磺颐焰I交聯(lián)穿插在聚氨酯鏈中,將C—C鍵隔離開,增加了聚氨酯鏈的柔順性,使得聚氨酯分子鏈自由運動的能力增強,從而導(dǎo)致Tg有所降低[17]。進(jìn)一步說明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯耐低溫性能比未改性前有所提高。

    2.7 力學(xué)性能分析

    從圖8中可以發(fā)現(xiàn),當(dāng)PEPSO含量為10 % 時,拉伸強度從15.5 MPa提高到20.6 MPa,斷裂伸長率也從255.5 %提高到529.6 %。這是因為純蓖麻油基水性聚氨酯體系交聯(lián)度過大,在拉伸過程中出現(xiàn)了脆斷現(xiàn)象[18],而PEPSO具有較長的鏈段,且只有2個活性基團(tuán),將其引入到水性聚氨酯主鏈中,降低了體系交聯(lián)度,且由于Si—O鍵含量的增加,提高了復(fù)合膜的柔軟性,因此拉伸強度與斷裂伸長率均得到提高。當(dāng)添加量為15 %時,斷裂伸長率進(jìn)一步提高到706 %,而拉伸強度則下降到11.1 MPa,這是由于隨著PEPSO含量的進(jìn)一步增加,導(dǎo)致Si—O鍵含量越來越高,使得復(fù)合膜主鏈更易滑動[19]。但當(dāng)PEPSO的含量大于15 %時,拉伸強度與斷裂伸長率急劇降低,這是因為在高PEPSO含量下,聚氨酯硬段與PEPSO軟段相容性較差,即使2種鏈段之間有化學(xué)鍵連接,但2種高分子仍然各自成相,發(fā)生嚴(yán)重的相分離[20],使復(fù)合膜結(jié)構(gòu)缺陷增加[21],從而使得復(fù)合膜拉伸強度與斷裂伸長率急劇降低。因此,少量PEPSO的加入可在一定程度上提高聚氨酯材料的拉伸性能。

    —拉伸強度 —斷裂伸長率圖8 不同PEPSO含量對膠膜力學(xué)性能的影響Fig.8 Effect of PEPSO content on mechanical properties of the films

    3 結(jié)論

    (1)蓖麻油與PEPSO互混作為多元醇原料,制備了植物油基水性聚氨酯;通過PEPSO中的羥基與IPDI發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將其引入到聚氨酯分子主鏈中,對聚氨酯進(jìn)行改性;

    (2)PEPSO的引入能夠在一定程度上提高材料的熱穩(wěn)定性,Tg則呈現(xiàn)出下降的趨勢;

    (3)相比于未改性聚氨酯,少量PEPSO的引入可以使復(fù)合材料的疏水性和拉伸性能得到一定程度的提高,但是當(dāng)PEPSO加入量過大時,發(fā)生嚴(yán)重的相分離,材料的力學(xué)性能降低;少量的長鏈聚硅氧烷可在一定程度上提高聚氨酯的性能。

    [1] Gurusamy-thangavelu S A, Emond S J, Kulshrestha A, et al. Polyurethanes Based on Renewable Polyols From Bioderived Lactones[J]. Polymer Chemistry, 2012, 3(10): 2941-2948.

    [2] Xia Y, Larock R C. Preparation and Properties of Aqueous Castor Oil-based Polyurethane-silica Nanocomposite Dispersions Through a Sol-gel Process[J]. Macromolecular Rapid Communications, 2011, 32(17): 1331-1337.

    [3] Jaisankar S N, Lakshminarayana Y, Radhakrishnan G, et al. Modified Castor Oil Based Polyurethane Elastomers for One-shot Process[J]. Polymer-Plastics Technology and Engineering, 1996, 35(5): 781-789.

    [4] Xia Y, Larock R C. Vegetable Oil-based Polymeric Materials: Synthesis, Properties, and Applications[J]. Green Chemistry, 2010, 12(11): 1893-1909.

    [5] Lu Y, Larock R C. Soybean-oil-based Waterborne Polyurethane Dispersions: Effects of Polyol Functionality and Hard Segment Content on Properties[J]. Biomacromolecules, 2008, 9(11): 3332-3340.

    [6] Lu Y, Larock R C. Aqueous Cationic Polyurethane Dispersions From Vegetable Oils[J]. Chem Sus Chem, 2010, 3(3): 329-333.

    [7] 盛英佩, 蔣平平, 華靜宇, 等. 苯基聚倍半硅氧烷改性大豆油基聚氨酯的合成及其性能研究[J]. 高分子學(xué)報, 2015,28(3): 290-297. Sheng Yingpei, Jiang Pingping, Hua Jingyu, et al. Preparation and Characterization of Soybean Oil Based Polyurethane Modified by Polyphenylsilsesquioxane[J]. Acta Polymerica Sinica, 2015, 28(3): 290-297.

    [8] Seeni Meera K M, Murali Sankar R, Jaisankar S N, et al. Physicochemical Studies on Polyurethane/Siloxane Cross-linked Films for Hydrophobic Surfaces by the Sol-gel Process[J]. The Journal of Physical Chemistry B, 2013, 117(9): 2682-2694.

    [9] 宋海香, 羅運軍, 羅巨濤, 等. 聚醚硅氧烷二元醇改性水性聚氨酯的合成及性能[J]. 上海交通大學(xué)學(xué)報, 2006, 40(7): 1249-1256. Song Haixiang, Luo Yunjun, Luo Jutao, et al. The Synthesis and Properties of Waterborne Polyurethane Modified with Polyethersiloxanediol[J]. Journal of Shanghai Jiao Tong University, 2006, 40(7): 1249-1256.

    [10] Jena K K, Sahoo S, Namyan R, et a1. Novel Hyperbranched Waterborne Polyurethaneure/Silica Hybrid Coatings and Their Characterizations[J]. Polym Int, 2011, 60(10): 150-1513.

    [11] 卿 寧, 張曉鐳, 俞從正, 等. 有機硅共聚改性水性聚氨酯 PU-Si的制備及性能研究[J]. 中國皮革, 2001, 30(7): 10-13. Qing Ning, Zhang Xiaolei, Yu Congzheng, et a1. Preparation and Characterization of PU-Si Waterborne Polyurethane Modified with Organosilicon[J]. China Leather, 2001, 30(17): 10-13.

    [12] 伍勝利, 吳曉波, 李曉萱. 聚醚型硅油改性水性聚氨酯的制備與性能研究[J]. 熱固性樹脂, 2009, 24(3): 36-38. Wu Shengli, Wu Xiaobo, Li Xiaoxuan. Preparation and Performance Research of Aqueous Polyurethane Modified with Polyether Type Amino-silicone Oil[J]. Thermosetting Resin, 2009, 24(3): 36-38.

    [13] Chen R S, Chang C J, Chang Y H. Study on Siloxane-modified Polyurethane Dispersions From Various Polydimethylsiloxanes[J]. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 2005, 43(16): 3482-3490.

    [14] Ma X Y, Zhang W D. Effects of Flower-like ZnO Nanowhiskers on the Mechanical, Thermal and Antibacterial Properties of Waterborne Polyurethane[J]. Polymer Degradation and Stability,2009, 94(7): 1103-1109.

    [15] 鮑利紅, 李 英. 有機硅改性聚氨酯合成革涂飾劑的合成及性能[J]. 精細(xì)化工, 2009, 26(7): 697-701. Bao Lihong, Li Ying. Synthesis and Properties of Siloxane-modified Polyurethane Coating for Synthetic Leather[J]. Fine Chemicals, 2009, 26(7): 697-701.

    [16] 歐忠星, 鄭玉嬰, 肖東升, 等. 功能化改性還原氧化石墨烯 - 碳納米管/熱塑性聚氨酯復(fù)合材料膜的制備及性能[J]. 復(fù)合材料學(xué)報, 2016, 33(3): 486-494. Ou Zhongxing, Zheng Yuying, Xiao Dongsheng, et al. Preparation and Properties of Functional Modification Reduced Graphene Oxide-carbon Nanotubes/Thermoplastic Polyurethane Composite Films[J]. Acta Materiae Compositae Sinica, 2016, 33(3): 486-494.

    [17] 樊小景. 有機硅改性聚氨酯涂飾劑的制備及應(yīng)用[D]. 西安: 陜西科技大學(xué)化學(xué)工藝學(xué)院, 2007.

    [18] 盛松松, 蔣平平, 張萍波, 等. 蓖麻油改性磺酸型水性聚氨酯性能研究[J]. 涂料工業(yè), 2016, 46(6): 28-33. Sheng Songsong, Jiang Pingping, Zhang Pingbo, et al. Properties of Sulfonated Waterborne Polyurethane Dispersions Modified by Castor Oil[J]. Paint & Coatings Industry, 2016, 46(6): 28-33.

    [19] 王 剛, 侯彩英, 馬國章, 等. 不同封端結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷改性水性聚氨酯研究[J]. 聚氨酯工業(yè), 2015, 30(5):5-9. Wang Gang, Hou Caiying, Ma Guozhang, et al. Research of Waterborne Polyurethane Modified by Polydimethylsiloxane with Different End-capping Structures[J]. Polyurethane Industry, 2015, 30(5): 5-9.

    [20] 蔣紅梅. 聚硅氧烷/聚氨酯嵌段共聚物的制備、結(jié)構(gòu)與性能及動力學(xué)研究[D]. 上海: 上海交通大學(xué)材料學(xué)院, 2007.

    [21] 董青青, 吳明華, 劉愛蓮, 等. 聚醚聚硅氧烷二元醇改性水性聚氨酯涂層劑的研制[J]. 浙江理工大學(xué)學(xué)報, 2011, 28(5): 658-662. Dong Qingqing, Wu Minghua, Liu Ailian, et al. Preparation of the Coating Agent on the Fabric with Polyurethane Modified by Polyethersiloxanediol[J]. Journal of Zhejiang Sci-Tech University, 2011, 28(5): 658-662.

    關(guān)于召開2017塑料中空制品行業(yè)市場與技術(shù)交流會的通知

    各有關(guān)單位:

    為了使中空吹塑企業(yè)更多地采用新技術(shù)、新設(shè)備、新工藝和性能優(yōu)良的原輔材料,提高生產(chǎn)線的自動化程度,推進(jìn)上下游企業(yè)間的相互協(xié)作、鼓勵同行之間的技術(shù)、生產(chǎn)和營銷聯(lián)盟,從而降低企業(yè)的生產(chǎn)成本,提高核心競爭力。經(jīng)研究,中空制品專委會決定于2017年7月6-8日在江蘇省昆山市舉辦“2017塑料中空制品行業(yè)市場與技術(shù)交流會”。本次會議得到了蘇州市紫金塑業(yè)科技有限公司、常州塑料廠有限公司、北京凱力華維包裝制品有限公司、岱納包裝有限公司的大力支持,百利蓋昆山有限公司、蘇州星貝爾中空成型科技股份有限公司和上海津衛(wèi)塑膠顏料有限公司對本次會議提供贊助。有關(guān)事項通知如下:

    一、會議內(nèi)容

    1、主題交流

    2016年中空行業(yè)情況交流與2017年市場發(fā)展趨勢探討;優(yōu)秀企業(yè)經(jīng)驗共享與交流;新經(jīng)濟形勢下經(jīng)營、管理理念的探討與研究;吹塑制品成型研究及生產(chǎn)工藝探討、技術(shù)及市場的發(fā)展研討;中空吹塑成型機、模具以及與設(shè)備相配套的各種裝置的進(jìn)展探討;中空吹塑容器原材料的開發(fā),各種輔助材料在增強性能、降低成本方面的進(jìn)展。

    2、塑料中空制品企業(yè)經(jīng)營現(xiàn)狀交流與發(fā)展對策座談會。

    3、參觀百利蓋昆山有限公司和蘇州星貝爾中空成型科技股份公司。

    4、樣品展示:會場設(shè)中空吹塑機及輔助設(shè)備、原輔材料展示區(qū)。帶有樣品、宣傳冊和易拉寶的會員企業(yè)優(yōu)先,報名聯(lián)系專委會。不收取額外費用。

    二、資料準(zhǔn)備

    為引領(lǐng)行業(yè)先進(jìn)技術(shù)、制造工藝、管理經(jīng)驗的交流和學(xué)習(xí),達(dá)到交流和提高的目的,特面向全行業(yè)征集會議論文,文章將刊登在年會會刊上。要求字?jǐn)?shù)在2000字以上??梢葬槍δ骋患夹g(shù)攻關(guān)或質(zhì)量問題的解決來展開,也可以寫新產(chǎn)品的開發(fā)或?qū)δ骋划a(chǎn)品或產(chǎn)業(yè)的發(fā)展趨勢進(jìn)行探討。

    三、會議時間和地點

    時間:2017年7月6日報到;7日開會;8日上午參觀,下午結(jié)束。

    地點:昆山瑞豪酒店,江蘇省昆山市震川東路868號。

    四、收費原則:

    1、會務(wù)費:塑料中空制品生產(chǎn)企業(yè):會員單位免費;非會員單位600元/人;上游供應(yīng)商(中空吹塑機械、模具以及與生產(chǎn)設(shè)備相配套的各種裝置、原輔材料、檢驗檢測、科研院校及貿(mào)易等配套企業(yè)):會員單位800元/人;非會員單位1200元/人。

    2、住宿費:住宿費用由各會議代表自己承擔(dān),昆山瑞豪酒店房間價格:標(biāo)準(zhǔn)雙床房300元/間(含雙早),標(biāo)準(zhǔn)大床房300元/間(含單早)。訂房請直接聯(lián)系酒店,酒店聯(lián)系人楊榮,18915737002。

    聯(lián)系人:孫冬泉 苗丹 王文倩

    電 話:010-57147096 68693004

    傳 真:010-68693389

    E-mail:zkzpzwh@126.com

    手 機:13693019207(苗) 18612642581(王)

    伊士曼推出突破性工程生物塑料:

    Preparation and Properties of Castor-oil-based PolyurethaneModified by Polyether-polysiloxane Polyols

    GE Shuoshuo1, ZHANG Pingbo1*, JIANG Pingping1, TANG Minyan2,YU Xiaoqin2, BAO Yanmin2, GAO Xuewen3

    (1.School of Chemical and Material Engineering of Jiangnan University, Wuxi 214122, China; 2.Kunshan Jialipu Making-plate
    Adhesive Ink Co, Ltd, Kunshan 215300,China;3. Jiahe Industrial (Suzhou) Co, Ltd, Suzhou 215021, China)

    Plant-oil-based waterborne polyurethanes were synthesized by using polyether-polysiloxane polyols (PEPSO) and castor oil as raw materials. In the synthetic process, different amount of PEPSO was introduced into polyurethane molecular chains through a chemical reaction between NCO groups and OH groups of PEPSO, which resulted in a series of polyurethane emulsions with different contents of PEPSO soft segments. Chemical structures, particle size, thermal stability, mechanical properties and surface hydrophobicity of the prepared polyurethanes were extensively characterized. The results indicated that PEPSO segments were successfully incorporated into polyurethane backbones, and the resultant polyurethanes exhibited an enhanced thermal stability in the presence of PEPSO segment. However, the glass transition temperature and particle size of polyurethanes were reduced with increasing content of PEPSO segment. With the addition of small amount of PEPSO, the tensile strength and hydrophobicity of polyurethanes was improved to some extent.

    polyether-polysiloxane polyol; castor oil; plant oil-based waterborne polyurethane;hydrophobicity

    2017-03-01

    TQ314

    B

    1001-9278(2017)06-0028-08

    10.19491/j.issn.1001-9278.2017.06.005

    江蘇省產(chǎn)學(xué)研聯(lián)合創(chuàng)新資金項目(BY2014023-08)

    *聯(lián)系人,pingbozhang@126.com

    猜你喜歡
    蓖麻油膠膜水性
    EVA膠膜改性對抗PID性能的影響
    遼寧化工(2024年6期)2024-07-11 19:02:07
    膠膜特性對膠螺混合單搭接結(jié)構(gòu)性能的影響
    水性與常性
    “浸漬膠膜紙飾面膠合板和細(xì)木工板消費指南發(fā)布會”暨“2016浸漬膠膜紙飾面膠合板和細(xì)木工板技術(shù)研討會”在浙江衢州順利召開
    蓖麻油制取癸二腈的理論與工程
    蓖麻油基多元醇改性聚氨酯膠黏劑的研究
    中國塑料(2015年8期)2015-10-14 01:10:52
    一種新型蓖麻油酸季戊四醇酯的制備及應(yīng)用
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:49
    新型鞋用水性聚氨酯膠研發(fā)成功
    基于Ni2+氧化性和磷酸酯緩蝕性制備水性鋁顏料
    膨脹石墨阻燃蓖麻油磷酸酯聚氨酯保溫材料
    中國塑料(2014年3期)2014-10-27 08:26:52
    亚洲国产精品专区欧美| 一二三四中文在线观看免费高清| 色综合色国产| 欧美精品亚洲一区二区| 日日撸夜夜添| 国产欧美亚洲国产| 韩国高清视频一区二区三区| 国产成人精品婷婷| 大陆偷拍与自拍| 女性生殖器流出的白浆| 国产av一区二区精品久久 | 国产免费一区二区三区四区乱码| 男的添女的下面高潮视频| 日韩一区二区视频免费看| 精品一区二区三区视频在线| 在线观看一区二区三区| 一个人免费看片子| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 日韩在线高清观看一区二区三区| 水蜜桃什么品种好| 国产亚洲欧美精品永久| 久久精品国产亚洲av涩爱| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产美女午夜福利| 精品国产露脸久久av麻豆| 国产高清有码在线观看视频| 熟女av电影| 国产男女内射视频| 国产欧美亚洲国产| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 日韩中文字幕视频在线看片 | 成人国产av品久久久| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 青春草国产在线视频| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲国产精品专区欧美| 国产高清不卡午夜福利| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产成人精品福利久久| 内地一区二区视频在线| 能在线免费看毛片的网站| 欧美精品国产亚洲| 蜜臀久久99精品久久宅男| 一个人看视频在线观看www免费| 一个人免费看片子| 国产视频内射| 天天躁日日操中文字幕| 日韩中文字幕视频在线看片 | 成人特级av手机在线观看| 国产精品国产三级专区第一集| 免费大片黄手机在线观看| 亚洲成人一二三区av| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲真实伦在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 国产成人精品一,二区| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲精品一区蜜桃| 精品久久久久久久末码| 久久久久视频综合| 国产成人精品久久久久久| 秋霞伦理黄片| 内地一区二区视频在线| 成年人午夜在线观看视频| 欧美另类一区| 精品人妻视频免费看| 熟女电影av网| 国产一区有黄有色的免费视频| 能在线免费看毛片的网站| 丰满乱子伦码专区| 久久久午夜欧美精品| 大香蕉久久网| 国产免费又黄又爽又色| 国产精品国产三级国产专区5o| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲精品乱久久久久久| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲人成网站在线观看播放| 久久99热6这里只有精品| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 五月玫瑰六月丁香| 少妇丰满av| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 午夜日本视频在线| 国产毛片在线视频| 久久久久久久国产电影| 秋霞在线观看毛片| 国产黄片视频在线免费观看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 免费大片黄手机在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆| 麻豆成人午夜福利视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| av一本久久久久| 亚洲av男天堂| 99久久精品热视频| 国产精品福利在线免费观看| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 黄片wwwwww| 亚洲av欧美aⅴ国产| 久久鲁丝午夜福利片| kizo精华| 夜夜爽夜夜爽视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 春色校园在线视频观看| 在线观看免费高清a一片| 精品久久久久久久久亚洲| 欧美日韩亚洲高清精品| 多毛熟女@视频| 波野结衣二区三区在线| 国产视频内射| 高清av免费在线| 女人久久www免费人成看片| 亚洲国产精品成人久久小说| 97超视频在线观看视频| 欧美人与善性xxx| 麻豆乱淫一区二区| 热re99久久精品国产66热6| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 欧美激情国产日韩精品一区| 男女免费视频国产| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲精品国产色婷婷电影| 插阴视频在线观看视频| 国产精品久久久久久久久免| 免费人成在线观看视频色| 欧美日韩综合久久久久久| 国产精品无大码| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久午夜福利片| 极品教师在线视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 1000部很黄的大片| 黑人高潮一二区| 美女内射精品一级片tv| 免费看av在线观看网站| 插逼视频在线观看| 日韩av免费高清视频| 久久精品国产亚洲网站| 国产在线免费精品| 国产精品免费大片| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 欧美日韩综合久久久久久| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 少妇 在线观看| 亚洲在久久综合| 国内揄拍国产精品人妻在线| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 丰满迷人的少妇在线观看| 18禁动态无遮挡网站| 亚洲成人av在线免费| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产视频内射| 亚洲欧美精品自产自拍| 我要看日韩黄色一级片| 涩涩av久久男人的天堂| 街头女战士在线观看网站| 一二三四中文在线观看免费高清| 久久这里有精品视频免费| 欧美日韩在线观看h| 一区二区三区免费毛片| 国产毛片在线视频| xxx大片免费视频| a级毛色黄片| 国产黄片美女视频| 成人特级av手机在线观看| 极品教师在线视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 午夜福利在线在线| 能在线免费看毛片的网站| 久热这里只有精品99| 亚洲欧美日韩无卡精品| 一级毛片我不卡| 亚洲av成人精品一区久久| 女人久久www免费人成看片| 色婷婷av一区二区三区视频| 一区二区三区乱码不卡18| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲精品视频女| 国产高清有码在线观看视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产精品av视频在线免费观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久av网站| 久久久久久伊人网av| 日韩 亚洲 欧美在线| 久久鲁丝午夜福利片| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产亚洲一区二区精品| 欧美三级亚洲精品| 午夜免费鲁丝| 精品久久久噜噜| 免费人妻精品一区二区三区视频| 好男人视频免费观看在线| 精品一品国产午夜福利视频| 观看av在线不卡| 春色校园在线视频观看| 国产在线免费精品| 在线观看国产h片| 丝瓜视频免费看黄片| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 青青草视频在线视频观看| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲精品自拍成人| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国产成人一区二区在线| 成人国产av品久久久| 免费观看性生交大片5| 涩涩av久久男人的天堂| 国产一区二区在线观看日韩| 国产精品国产三级国产专区5o| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产视频首页在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 少妇被粗大猛烈的视频| 午夜激情福利司机影院| 寂寞人妻少妇视频99o| 久久综合国产亚洲精品| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲自偷自拍三级| 国产乱人偷精品视频| 男女边摸边吃奶| av卡一久久| 精品久久久噜噜| 观看av在线不卡| 国产 精品1| 色综合色国产| 色视频在线一区二区三区| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲怡红院男人天堂| 少妇熟女欧美另类| 亚洲欧美精品自产自拍| 能在线免费看毛片的网站| 国产毛片在线视频| 久久久精品94久久精品| 亚洲人成网站高清观看| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产精品久久久久久久电影| 久久国产亚洲av麻豆专区| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲怡红院男人天堂| 国产乱来视频区| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国产精品欧美亚洲77777| 老熟女久久久| 看非洲黑人一级黄片| 久久精品夜色国产| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲四区av| 色5月婷婷丁香| 大片电影免费在线观看免费| 日日啪夜夜爽| 久久精品国产自在天天线| 免费黄色在线免费观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 99九九线精品视频在线观看视频| 久久久精品免费免费高清| 精品久久久久久电影网| 丝袜喷水一区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 麻豆乱淫一区二区| 91久久精品电影网| 国产精品久久久久成人av| 九草在线视频观看| 久久久久久久精品精品| 91精品一卡2卡3卡4卡| 日韩三级伦理在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| av国产免费在线观看| 51国产日韩欧美| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 在线观看三级黄色| 九九爱精品视频在线观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲av免费高清在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看 | 亚洲三级黄色毛片| 丰满人妻一区二区三区视频av| 久久久久久久大尺度免费视频| 久久热精品热| 亚洲国产精品成人久久小说| 男女免费视频国产| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 插阴视频在线观看视频| 国产男女超爽视频在线观看| 日本av手机在线免费观看| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲自偷自拍三级| videos熟女内射| 少妇人妻一区二区三区视频| 色视频www国产| 精品人妻偷拍中文字幕| 乱系列少妇在线播放| www.av在线官网国产| 少妇的逼好多水| 国产爽快片一区二区三区| 久久热精品热| 热99国产精品久久久久久7| 久久鲁丝午夜福利片| 久久影院123| 成年女人在线观看亚洲视频| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 国产av精品麻豆| 久久青草综合色| 熟女av电影| 夫妻午夜视频| 成人一区二区视频在线观看| 午夜激情久久久久久久| 国产成人a区在线观看| 国产精品av视频在线免费观看| 美女视频免费永久观看网站| 久久国产乱子免费精品| 久久99热6这里只有精品| 日韩一本色道免费dvd| 日韩亚洲欧美综合| 精品熟女少妇av免费看| 国产在视频线精品| 熟女电影av网| 日本一二三区视频观看| 亚洲国产高清在线一区二区三| 91精品国产国语对白视频| 国产成人一区二区在线| 国产综合精华液| 蜜桃在线观看..| 多毛熟女@视频| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 日韩大片免费观看网站| av在线老鸭窝| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 午夜免费鲁丝| 欧美人与善性xxx| 在线观看国产h片| av视频免费观看在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 精品人妻一区二区三区麻豆| 色吧在线观看| 99热这里只有是精品50| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 精品久久久噜噜| 黑人高潮一二区| 老女人水多毛片| 国产伦精品一区二区三区视频9| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产精品蜜桃在线观看| 美女主播在线视频| 青春草国产在线视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 久久午夜福利片| 亚洲成色77777| 天天躁日日操中文字幕| 欧美日韩综合久久久久久| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久久久久久久久人人人人人人| 午夜福利影视在线免费观看| 大话2 男鬼变身卡| 简卡轻食公司| 婷婷色麻豆天堂久久| 午夜激情福利司机影院| 国产精品福利在线免费观看| 嘟嘟电影网在线观看| 亚洲美女黄色视频免费看| 久久精品久久久久久久性| 日本与韩国留学比较| 国产精品国产三级国产专区5o| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲欧美日韩卡通动漫| 女性生殖器流出的白浆| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 国产人妻一区二区三区在| 交换朋友夫妻互换小说| 99热6这里只有精品| 这个男人来自地球电影免费观看 | 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 久久精品久久精品一区二区三区| 三级经典国产精品| 亚洲精品国产av成人精品| av.在线天堂| 亚洲四区av| 1000部很黄的大片| 秋霞在线观看毛片| 国产 一区精品| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 中文字幕免费在线视频6| 精品国产三级普通话版| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 亚洲av.av天堂| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 高清日韩中文字幕在线| 联通29元200g的流量卡| 舔av片在线| 在线精品无人区一区二区三 | 免费观看在线日韩| 丝袜脚勾引网站| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产69精品久久久久777片| 国产黄频视频在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 男女下面进入的视频免费午夜| 中文字幕亚洲精品专区| 日日撸夜夜添| 成年女人在线观看亚洲视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 香蕉精品网在线| 少妇被粗大猛烈的视频| 丝瓜视频免费看黄片| 一级毛片 在线播放| 成人美女网站在线观看视频| 一级a做视频免费观看| kizo精华| 18禁在线播放成人免费| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 视频中文字幕在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产亚洲最大av| 亚洲人成网站在线观看播放| 色视频在线一区二区三区| 国产成人精品福利久久| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国产高潮美女av| 一级黄片播放器| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲不卡免费看| 久久久久久伊人网av| 精品久久久噜噜| 免费av中文字幕在线| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 色婷婷久久久亚洲欧美| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 观看美女的网站| 岛国毛片在线播放| 国产精品久久久久成人av| 午夜福利高清视频| 国产69精品久久久久777片| 亚洲精品自拍成人| 一区二区三区免费毛片| 日本-黄色视频高清免费观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产精品成人在线| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产精品人妻久久久影院| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产黄片视频在线免费观看| 黑丝袜美女国产一区| 在线 av 中文字幕| 久久99精品国语久久久| 久久久久久人妻| 黑人高潮一二区| 亚洲人成网站在线观看播放| 欧美zozozo另类| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲欧美日韩无卡精品| videos熟女内射| 国产精品三级大全| 日本黄色日本黄色录像| av国产久精品久网站免费入址| 久久人妻熟女aⅴ| 毛片女人毛片| 身体一侧抽搐| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产免费福利视频在线观看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 夫妻性生交免费视频一级片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 欧美成人午夜免费资源| 国产 一区精品| 少妇 在线观看| 大话2 男鬼变身卡| 日韩免费高清中文字幕av| 久久女婷五月综合色啪小说| 久久ye,这里只有精品| 中文字幕久久专区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 热re99久久精品国产66热6| 久久久亚洲精品成人影院| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲av日韩在线播放| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 男女边摸边吃奶| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 久久久久久久国产电影| 久久久国产一区二区| 久久久久久久久久成人| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 成人亚洲欧美一区二区av| 男男h啪啪无遮挡| 免费观看在线日韩| 欧美丝袜亚洲另类| 国产精品无大码| 干丝袜人妻中文字幕| 欧美bdsm另类| 国产免费又黄又爽又色| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产av精品麻豆| 免费黄色在线免费观看| 亚洲国产av新网站| 久久这里有精品视频免费| av国产精品久久久久影院| 寂寞人妻少妇视频99o| 三级国产精品片| 少妇被粗大猛烈的视频| 成人一区二区视频在线观看| 一级a做视频免费观看| 赤兔流量卡办理| 久久久国产一区二区| 欧美97在线视频| 大片电影免费在线观看免费| tube8黄色片| 各种免费的搞黄视频| 在线观看人妻少妇| 亚洲精品乱久久久久久| 观看免费一级毛片| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产成人a区在线观看| 高清av免费在线| 极品少妇高潮喷水抽搐| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 日韩av免费高清视频| av专区在线播放| av一本久久久久| 久久av网站| 搡老乐熟女国产| 亚洲无线观看免费| 最近中文字幕高清免费大全6| 日韩成人伦理影院| 日本av手机在线免费观看| 看免费成人av毛片| 欧美zozozo另类| 少妇高潮的动态图| 日日摸夜夜添夜夜爱| 成人亚洲精品一区在线观看 | 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 亚洲电影在线观看av| 精品久久久精品久久久| 99精国产麻豆久久婷婷| 好男人视频免费观看在线| 在线天堂最新版资源| 五月天丁香电影| 久久热精品热| 一级黄片播放器| 91aial.com中文字幕在线观看| 免费看av在线观看网站| 久久99精品国语久久久| 欧美3d第一页| 日韩中字成人| 成年av动漫网址| 十分钟在线观看高清视频www | 成人美女网站在线观看视频| 久久97久久精品| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产乱人偷精品视频| 成人漫画全彩无遮挡| 人体艺术视频欧美日本| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产精品99久久久久久久久| av女优亚洲男人天堂| 男女下面进入的视频免费午夜| av专区在线播放| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 在线观看人妻少妇| 嫩草影院新地址| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 高清毛片免费看| 丰满迷人的少妇在线观看| 永久网站在线| 中文字幕亚洲精品专区| 久久人人爽人人爽人人片va| 精品酒店卫生间| 99热全是精品| 精品午夜福利在线看| 亚洲色图av天堂| 国产视频内射| 国产亚洲欧美精品永久| 久久久久国产网址| 一级黄片播放器| 亚洲av.av天堂| 亚洲欧美日韩东京热| 国产黄色视频一区二区在线观看| 一级毛片 在线播放| 日本黄色日本黄色录像| 久久精品夜色国产| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 韩国av在线不卡| 欧美精品国产亚洲| .国产精品久久| 妹子高潮喷水视频| 亚洲国产欧美人成| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产精品伦人一区二区| 国国产精品蜜臀av免费| 欧美区成人在线视频| 特大巨黑吊av在线直播| 国产高清国产精品国产三级 | 三级国产精品片| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲中文av在线| 美女高潮的动态|