溫室大棚草莓7種農(nóng)藥降解動態(tài)

薛 麗，劉 敏，張宏雨，孫 茜，孫 燚

（昌平區(qū)農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測檢測中心,北京 102200）

草莓屬薔薇科多年生草本[1]，果實(shí)鮮美、營養(yǎng)豐富，深受消費(fèi)者青睞。在生產(chǎn)中常采用日光溫室大棚種植草莓，具有環(huán)境穩(wěn)、產(chǎn)量高、品質(zhì)優(yōu)等特點(diǎn)。但因棚內(nèi)高溫多濕，也為病蟲害的發(fā)生創(chuàng)造了有利條件。草莓常見的病害有20多種，其中對草莓產(chǎn)量與質(zhì)量影響最大的是白粉病、灰霉病、炭疽病、螨蟲、紅蜘蛛、線蟲病等[2]，特別是白粉病近幾年發(fā)病較重[3]，因此生產(chǎn)中常會用到一些高效低毒的農(nóng)藥，而農(nóng)藥的使用不可避免地導(dǎo)致殘留，從而影響農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全[4]。為此，我們從昌平區(qū)綠昌植物醫(yī)院政府補(bǔ)貼銷售的33種農(nóng)藥中選取了7種常用農(nóng)藥進(jìn)行溫室大棚試驗(yàn)，目的是掌握不同農(nóng)藥的降解規(guī)律和安全間隔期，來指導(dǎo)種植農(nóng)戶科學(xué)用藥，安全采收，放心銷售。

1 材料和方法

1.1 試驗(yàn)時(shí)間及地點(diǎn)

試驗(yàn)時(shí)間為2月16日到3月14日，試驗(yàn)期27 d，實(shí)驗(yàn)地點(diǎn)在昌平區(qū)小湯山鎮(zhèn)三資綠源草莓采摘種植基地。

1.2 試驗(yàn)藥劑

實(shí)驗(yàn)草莓品種為紅顏。試驗(yàn)用藥包括殺菌劑3種及殺蟲劑4種，具體見表1。

1.3 試驗(yàn)儀器

食品搗碎機(jī)、天平、勻漿機(jī)、真空過濾泵、真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、固相萃取儀、氮吹儀、島津GC2010氣相色譜儀（ECD檢測器）、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀、數(shù)字式溫濕度計(jì)（型號HTC-1）等。

1.4 試驗(yàn)方法

試驗(yàn)設(shè)7個(gè)處理，依次為處理1百菌清、處理2腐霉利、處理3三唑酮、處理4高效氯氰菊酯、處理5氰戊菊酯、處理6溴氰菊酯、處理7吡蟲啉，具體用量見表2。

選取大棚中部區(qū)域作為農(nóng)藥噴灑區(qū)，每個(gè)處理占用10行草莓，不同處理間隔4行作為隔離區(qū)域。選擇基地有經(jīng)驗(yàn)的技術(shù)人員進(jìn)行藥物的噴灑，確保藥物噴施均勻。

表1 試驗(yàn)藥劑基本情況

表2 7種農(nóng)藥處理用量

1.5 調(diào)查內(nèi)容及方法

噴藥前1 d以及噴后1、3、6、8、10、13、15、17、20、22、24、27 d，每天上午10點(diǎn)進(jìn)行采樣1次[5-6]。每個(gè)處理按對角線采樣法采集樣品，隨機(jī)抽取該范圍內(nèi)的草莓作為檢驗(yàn)用樣品，樣品總質(zhì)量不少于3 kg[7]。

大棚內(nèi)分別設(shè)置3個(gè)溫濕度測定點(diǎn)，懸掛溫濕度表和記錄表格，每天由大棚管理員在8：00、11：00、17：00點(diǎn)分別記錄當(dāng)日棚內(nèi)的溫濕度值。

百菌清、腐霉利、三唑酮、氰戊菊酯、溴氰菊酯，依據(jù)NY/T 761-2008標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用氣相色譜法進(jìn)行測定。高效氯氰菊酯依據(jù)GB/T 5009.110-2003標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用氣相色譜法進(jìn)行測定。吡蟲啉依據(jù)GB/T 20769-2008標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀進(jìn)行測定。

2 結(jié)果與分析

2.1 藥物噴灑前抽樣檢測結(jié)果

藥物噴灑前1 d，每個(gè)處理選取7個(gè)樣點(diǎn)檢測農(nóng)藥殘留情況，7個(gè)處理均未檢出農(nóng)藥殘留值（表3）。詢問基地技術(shù)管理員發(fā)現(xiàn)，草莓棚近1個(gè)月內(nèi)長勢良好，未發(fā)現(xiàn)病蟲害，因此也沒有使用農(nóng)藥進(jìn)行病蟲害的防治，檢測結(jié)果符合生產(chǎn)實(shí)際。

2.2 藥物噴灑后27 d內(nèi)采樣檢測結(jié)果

藥物噴灑后，7種農(nóng)藥均有檢出，第1天以百菌清殘留量最高，吡蟲啉檢出量最低，隨著抽樣時(shí)間的延長，各種藥物的檢出量呈階梯式下降，在27 d檢測時(shí)，高效氯氰菊酯、三唑酮和氰戊菊酯全部降解為0.000 mg/kg；而百菌清、腐霉利、溴氰菊酯和吡蟲啉仍有微量殘留。降解速度快慢表現(xiàn)為高效氯氰菊酯＞三唑酮＞氰戊菊酯＞吡蟲啉＞溴氰菊酯＞腐霉利＞百菌清（表4）。

農(nóng)藥噴灑前所采集的樣品中7種農(nóng)藥的殘留檢出值均為0 mg/kg，而噴灑后7種農(nóng)藥殘留均有檢出，表明農(nóng)藥能被草莓吸收，并且在果實(shí)中有一定量的殘留。

百菌清、溴氰菊酯噴灑后1 d的檢出值分別為2.760 mg/kg和0.250 mg/kg，而它們的限量值為0.5 mg/kg和0.2 mg/kg，超出殘留限量標(biāo)準(zhǔn)[8]，而其他5種農(nóng)藥均在安全標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，表明因不同農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)不同，被果實(shí)吸收儲存的量也不同。所以百菌清的安全間隔期應(yīng)為24 d；溴氰菊酯的安全間隔期應(yīng)為3 d；其他5種農(nóng)藥無明顯的安全間隔期，屬于安全低殘留農(nóng)藥。

表3 7種農(nóng)藥噴灑前不同區(qū)域藥物殘留量 mg/kg

表4 7種農(nóng)藥施藥后27 d監(jiān)測期內(nèi)殘留量 mg/kg

2.3 7種農(nóng)藥的檢測數(shù)據(jù)分析

2.3.1 殺菌劑類農(nóng)藥殘留統(tǒng)計(jì)

從圖1可以看出，在1～10 d百菌清降解率為47.5%；10～20 d降解率為41.4%；20～27 d降解率為64.7%，藥物降解情況總體呈階梯狀下降，但呈現(xiàn)初期和后期降解速度較快，而在中期較慢，在13 d時(shí)出現(xiàn)1次降解率略升高的趨勢。

從圖2可以看出，在1～10 d腐霉利的降解率34.8%；10～20 d降解率為31.7%；20～27 d降解率58.5%，藥物降解情況總體呈階梯狀下降，表現(xiàn)為前期、后期降解速度較快，而中期較慢，在15 d和22 d時(shí)出現(xiàn)降解率短暫升高趨勢。

從圖3可以看出，在1～10 d三唑酮的降解率62%；10～20 d降解率為100%，但在10 d和22 d時(shí)出現(xiàn)2次降解率偏高現(xiàn)象。

2.3.2 殺蟲劑農(nóng)藥殘留統(tǒng)計(jì)

從圖4可以看出，在1～10 d氰戊菊酯的降解率45.5%；10～20 d降解率為46.7%；20～27 d降解率為100%，在17 d時(shí)出現(xiàn)1次降解率略升高現(xiàn)象。

從圖5可以看出，在1～10 d溴氰菊酯的降解率52%；10～20 d降解率為66.7%；20～27 d降解率為50%，整體降解過程較平穩(wěn)，但在6、8、15、17、22 d出現(xiàn)5次降解率略升高現(xiàn)象。

從圖6可以看出，在1～10 d高效氯氰菊酯的降解率48.1%；10～20 d降解率為63%；20～27 d降解率為100%，整體降解過程較平穩(wěn)，但在13 d出現(xiàn)1次降解率略升高現(xiàn)象。

從圖7可以看出，在1～10 d吡蟲啉的降解率40%；10～20 d降解率為28.6%；20～27 d降解率為26.7%，但在3 d和24 d出現(xiàn)2次降解率略升高現(xiàn)象。

3 結(jié)論與討論

3.1 根據(jù)農(nóng)藥降解動態(tài)的試驗(yàn)結(jié)果，建議百菌清的農(nóng)藥使用量應(yīng)該低于說明書上的推薦量，因其安全間隔期時(shí)間較長，采收時(shí)間應(yīng)該科學(xué)安排；溴氰菊酯噴灑后不要立即采收，應(yīng)3 d后進(jìn)行。其他5種農(nóng)藥無明顯的安全間隔期，屬于安全低殘留農(nóng)藥。

圖1 百菌清殘留檢測數(shù)據(jù)

圖2 腐霉利殘留檢測數(shù)據(jù)

圖3 三唑酮?dú)埩魴z測數(shù)據(jù)

圖4 氰戊菊酯殘留檢測數(shù)據(jù)

圖5 溴氰菊酯殘留檢測數(shù)據(jù)

圖6 高效氯氰菊酯殘留檢測數(shù)據(jù)

圖7 吡蟲啉殘留檢測數(shù)據(jù)

3.2 百菌清是一種廣譜、保護(hù)性殺菌劑，對弱酸、弱堿及光熱穩(wěn)定。主要用于果樹、蔬菜上銹病、炭疽病、白粉病、霜霉病的防治，其作用機(jī)理是能與真菌細(xì)胞中的三磷酸甘油醛脫氫酶發(fā)生作用，與該酶中含有半胱氨酸的蛋白質(zhì)相結(jié)合，從而破壞該酶活性，使真菌細(xì)胞的新陳代謝受破壞而失去生命力。百菌清沒有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但噴到植物體上之后，能在體表上有良好的黏著性，不易被雨水沖刷掉，因此藥效期較長[9]。根據(jù)該藥物的理化性質(zhì)，符合我們本次試驗(yàn)殘留檢測結(jié)果。

3.3 腐霉利是一種新型、低毒、內(nèi)吸性殺菌劑。其作用機(jī)理主要是抑制菌體內(nèi)甘油三酯的合成，具有保護(hù)和治療的雙重作用。主要用于蔬菜、草莓、櫻桃、花卉、葡萄等作物，防治灰霉病和菌核病及灰星病、花腐病、褐腐病、蔓枯病等。原藥對大雄鼠急性經(jīng)口LD50＞7 700 mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50＞2 500 mg/kg，在試驗(yàn)條件下無致癌、致畸、致突變作用[10]。該藥品按照說明推薦使用量，噴施后檢測殘留量在安全范圍內(nèi)，但是其降解過程較緩慢，至27 d仍有少量殘留。

3.4 三唑酮屬于高效、低毒、低殘留、內(nèi)吸性強(qiáng)的三唑類殺菌劑。其殺菌機(jī)制原理極為復(fù)雜，主要是抑制菌體麥角甾醇的生物合成，因而抑制或干擾菌體附著孢及吸器的發(fā)育、菌絲的生長和孢子的形成。原藥大鼠急性經(jīng)口LD50為1 000～1 500 mg/kg，大鼠經(jīng)皮LD50＞1 000 mg/kg。在試驗(yàn)劑量內(nèi)無致癌、致畸、致突變作用，對魚類毒性中等，對蜜蜂和鳥類無害。對植物銹病和白粉病具有預(yù)防、鏟除和治療等作用[11]。在本次試驗(yàn)中其降解速度最快，首次在20 d降解檢測值為0，符合其藥物的特性。

3.5 氰戊菊酯屬中等毒性廣譜高效殺蟲劑，廣泛用于防治煙草、大豆、玉米、果樹、蔬菜的害蟲。氰戊菊酯原藥大鼠急性經(jīng)口LD50為451 mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50＞5 000 mg/kg，大鼠急性吸入LD50＞101 mg/m3，沒有致突變、致畸和致癌作用[12]。在本次試驗(yàn)中24 d藥物全部降解為0.000 mg/kg。

3.6 溴氰菊酯乳油為中等毒性殺蟲劑。殺蟲譜廣，對鱗翅目、直翅目等多種害蟲具有很好的殺滅效果，但對螨類、介殼蟲等基本無效[13]。在本次試驗(yàn)中其降解速度較慢，因此在生產(chǎn)中應(yīng)謹(jǐn)慎使用，特別是對棚內(nèi)用于授粉的蜜蜂，在噴灑藥物前應(yīng)進(jìn)行搬離。

3.7 高效氯氰菊酯是一種擬除蟲菊酯類殺蟲劑，生物活性較高，是氯氰菊酯的高效異構(gòu)體，具有觸殺和胃毒作用。殺蟲譜廣、擊倒速度快，殺蟲活性較氯氰菊酯高，屬中等毒類[14]。本次試驗(yàn)中按推薦使用量噴灑，在22 d殘留量降解為0.000 mg/kg。

3.8 吡蟲啉是煙堿類高效殺蟲劑，具有廣譜、高效、低毒、低殘留，對人、畜、植物安全等特點(diǎn)，并有觸殺、胃毒和內(nèi)吸等多重作用，主要用于防治刺吸式口器害蟲。害蟲接觸藥劑后，中樞神經(jīng)正常傳導(dǎo)受阻，使其麻痹死亡。產(chǎn)品速效性好，藥后1 d即有較高的防效，殘留期長達(dá)25 d左右[15]。本次試驗(yàn)在27 d時(shí)仍有微量檢出。

3.9 試驗(yàn)選擇在2-3月份進(jìn)行，既可保證棚內(nèi)環(huán)境溫濕度相對穩(wěn)定，也便于采集足量的檢測樣品。在本次實(shí)驗(yàn)中，氣溫呈逐漸升高趨勢，光照時(shí)間也在延長，棚內(nèi)溫濕度相對變化不大，對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響不大。

3.10 草莓種植農(nóng)戶在農(nóng)藥的使用過程中，應(yīng)嚴(yán)格按照說明書推薦使用劑量，既可對病蟲害起到防治作用，又可保證藥物在產(chǎn)品中的低殘留，對高殘留農(nóng)藥應(yīng)在安全間隔期后合理安排采收，確保產(chǎn)品安全。

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