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    N, N-二甲基乙酰胺對苧麻纖維處理的研究

    2017-06-19 18:54:13郁崇文李夢珍
    東華大學學報(自然科學版) 2017年2期
    關鍵詞:斷裂強度苧麻氫鍵

    呂 陳, 張 斌, b, 郁崇文, b, 李夢珍, 熊 亞

    (東華大學 a. 紡織學院; b. 紡織面料技術教育部重點實驗室, 上海 201620)

    N, N-二甲基乙酰胺對苧麻纖維處理的研究

    呂 陳a, 張 斌a, b, 郁崇文a, b, 李夢珍a, 熊 亞a

    (東華大學 a. 紡織學院; b. 紡織面料技術教育部重點實驗室, 上海 201620)

    為降低苧麻纖維結晶度, 改善其柔軟性能, 采用N, N-二甲基乙酰胺(DMAc)對苧麻精干麻進行溶脹降晶處理, 并研究了處理工藝對苧麻纖維的力學性能與柔軟性能的影響. 結果表明:隨著DMAc質量分數(shù)的增加、處理時間的延長和處理溫度的升高, 苧麻纖維的斷裂強度呈下降趨勢, 斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)呈增大趨勢, 纖維變得柔軟; DMAc質量分數(shù)為20%、處理時間為2 h、溫度為80 ℃為較佳工藝; 較佳工藝下處理的苧麻纖維表面粗糙且有裂痕, 纖維結晶度由80.73%降至70.36%; NaOH預處理可提高DMAc對苧麻纖維的處理效果, 但NaOH質量分數(shù)宜控制在5%以內.

    苧麻纖維; N, N-二甲基乙酰胺; 柔軟性能

    苧麻纖維作為一種天然纖維, 具有涼爽、吸濕透氣和抗菌防蛀等優(yōu)點, 是服用面料的優(yōu)質原料[1-4]. 然而由于苧麻纖維聚合度大、分子排列規(guī)整緊密、結晶度高, 其纖維較硬、彈性差, 難染色, 服用時有刺癢感且易產生折皺[2, 5], 很大程度上限制了苧麻纖維的應用. 為了解決苧麻服用時的缺陷, 改善纖維的柔軟性能, 降低纖維結晶度是有效途徑之一. 文獻[6-8]分別采用液氨、NMMO (N-甲基嗎啉-N-氧化物)和堿/尿素, 對苧麻進行了溶脹降晶處理, 苧麻纖維的柔軟性能雖然得到一定程度的提高, 但是仍存在結晶度的降低有限、纖維的損傷大和成本較高等問題.

    N,N-二甲基乙酰胺(DMAc, 又稱為乙酰二甲胺)是一種極性較強的非質子化溶劑, 其熱穩(wěn)定性高、不易水解[9], 分子中含有羰基和氨基, 氫鍵締合能力較強. 在高溫條件下,DMAc可以進入纖維大分子間, 由于其極性較強, 易與羥基形成氫鍵, 破壞纖維素大分子間原有的氫鍵, 從而使得纖維溶脹, 結晶度降低, 纖維變得柔軟[10-11]. DMAc用于處理纖維時, 常將其與氯化鋰(LiCl)復配, LiCl/DMAc混合溶液在高溫條件下, 可以溶解纖維素, 并具有較高的穩(wěn)定性[10, 12]. 然而, DMAc單獨用于處理纖維的研究很少, 尤其是處理苧麻纖維, 至今鮮有報道. 鑒于此, 本文采用DMAc對苧麻精干麻進行溶脹處理, 研究其對苧麻纖維力學性能與柔軟性能的影響.

    1 試 驗

    1.1 試驗材料與儀器

    苧麻精干麻(湖南長沙瀏陽河苧麻紡織公司), 其性能如表1所示; DMAc(分析純, 上海麥克林生化科技有限公司); 氫氧化鈉(化學純)、鹽酸(質量分數(shù)為36%~38%, 分析純), 國藥集團化學試劑有限公司.

    表1 苧麻精干麻性能

    DK-S16型水浴鍋(上海博迅有限公司); FA2004A型電子天平(上海精天電子儀器有限公司); Y802A型烘箱(南通宏大實驗儀器有限公司); XQ-2型單纖維強伸儀(上海新纖儀器公司); Y171B型中段切斷器(常州市第二紡織機械廠), 刀口寬度為40 mm; JN-B型精密扭力天平(上海良平儀器儀表有限公司); Y331N+型電子單紗捻度儀(南通宏大實驗儀器有限公司); TM 3000 型掃描電子顯微鏡(日本日立高科技公司); D/Max-2550 PC型X射線衍射儀(日本理學株式會社公司).

    1.2 DMAc對苧麻纖維的處理

    將烘干后的精干麻, 在恒溫恒濕室(相對濕度為(65±2)%, 溫度為(20±1) ℃, 下同)中平衡回潮48 h, 備用. 取一定質量的精干麻置于浴比為1∶15 的一定質量分數(shù)的DMAc溶液中, 水浴升溫至處理要求的溫度, 達到處理時間后, 取出苧麻纖維, 水洗, 烘干, 最后置于恒溫恒濕室中平衡回潮48 h, 待用.

    1.3 苧麻纖維線密度測試

    根據(jù)文獻[13-14]對苧麻纖維的線密度進行測試. 將纖維束一端梳理整齊, 用中段切斷器切斷梳理好的纖維, 取一部分放在扭力天平上稱出其質量為m, 并計數(shù)纖維根數(shù)為n. 根據(jù)式(1)計算相應的線密度.

    (1)

    式中:Nt為纖維線密度, tex;m為束纖維質量, g;l為中段切斷器的寬度, m;n為束纖維根數(shù), 根.

    1.4 苧麻纖維力學性能測試

    采用單纖維強力儀測試纖維的斷裂強度和斷裂伸長率, 拉伸速度為20 mm/min, 夾距為20 mm, 預加張力為0.3 cN, 每組試樣測試200根, 取其平均值.

    1.5 苧麻纖維柔軟性能測試

    目前尚無針對苧麻纖維柔軟性能的測試方法, 本文依據(jù)紡織纖維越柔軟, 其彎曲扭轉剛性越大的原理, 參照文獻[15]對苧麻纖維的柔軟性能進行測試, 采用纖維的斷裂回轉數(shù)衡量柔軟性能, 纖維斷裂時的回轉數(shù)越大, 則纖維的柔軟性能越好. 使用電子單紗捻度儀, 測量苧麻纖維的斷裂回轉數(shù). 捻度儀的參數(shù)設定: 夾持長度為100 mm, 轉速為1 000 r/min, 預加張力為1.0 cN, 每個試樣測試200根纖維, 取其平均值.

    1.6 苧麻纖維外觀形貌觀察

    取少許苧麻纖維制備樣品, 在掃描電子顯微鏡放大倍數(shù)為1 500倍、加速電壓為 10 kV條件下觀察表面形態(tài).

    1.7 X射線衍射(XRD)測試

    采用X射線衍射儀(銅靶, 40 kV, 200 mA, 2θ為5°~60°), 對未處理的和較佳工藝下處理的苧麻纖維進行XRD測試.

    2 結果與討論

    2.1 DMAc質量分數(shù)的影響

    在處理時間為3 h、溫度為80 ℃的條件下, DMAc質量分數(shù)(相對于苧麻纖維的質量)分別為10%, 20%, 30%, 40%和50%時, 對苧麻纖維進行處理. 處理后苧麻纖維的斷裂強度、斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)隨DMAc質量分數(shù)的變化如圖1所示.

    (a) 斷裂強度和斷裂伸長率

    (b) 斷裂回轉數(shù)圖1 不同DMAc質量分數(shù)下苧麻纖維的斷裂強度、斷裂伸長率及斷裂回轉數(shù)Fig.1 Breaking strength, breaking elongation and breaking rotation number of ramie fibers with different mass fraction of DMAc

    由圖1(a)可知, 隨著DMAc質量分數(shù)的增加, 苧麻纖維的斷裂強度逐漸降低, 斷裂伸長率逐漸增加, 之后二者都趨于平衡. DMAc質量分數(shù)小于40%時, 隨著DMAc質量分數(shù)的增加, 溶液中DMAc分子數(shù)量增加, 有更多的DMAc分子進入纖維內部破壞氫鍵, 纖維的斷裂強度下降, 斷裂伸長率增加. 當DMAc質量分數(shù)大于 40% 時, DMAc分子進入纖維內部的難度相對較大, 分子數(shù)逐漸達到飽和狀態(tài), 致使DMAc對纖維的處理效果變化不明顯, 纖維的斷裂強度和斷裂伸長率趨于平衡.

    由圖1(b)可知, 隨著DMAc質量分數(shù)的增加, 苧麻纖維的斷裂回轉數(shù)呈先增加后減小的趨勢. DMAc質量分數(shù)小于20%時, 纖維的斷裂回轉數(shù)增加較為明顯, 柔軟性能得到明顯改善; DMAc質量分數(shù)從0%增加到20%時, 纖維的斷裂回轉數(shù)增加了165次.其原因主要是隨著DMAc質量分數(shù)的增加, 溶液中DMAc的分子數(shù)增加, 進入纖維內部的分子也增多, 對氫鍵的破壞作用增強, 纖維的斷裂回轉數(shù)增加, 柔軟性能變好. 當DMAc質量分數(shù)大于20%時, 隨著DMAc質量分數(shù)的增加, 斷裂回轉數(shù)減小, 纖維的柔軟性能逐漸減小, 主要原因: 當DMAc質量分數(shù)在20%~40%時, DMAc分子雖然對纖維仍有較好的溶脹效果, 但此時纖維受到的損傷越來越大, 強力逐漸降低, 回轉時易斷裂, 因而纖維的斷裂回轉數(shù)逐漸減小; 當DMAc質量分數(shù)大于40%后, 纖維素大分子中的氫鍵能被破壞的數(shù)量越來越少, 難度逐漸增加, 同時由于纖維受到較大損傷, 纖維扭轉時更易斷裂, 故柔軟性能呈下降的趨勢.

    綜合考慮斷裂強度、斷裂伸長率與斷裂回轉數(shù)等指標, 當DMAc質量分數(shù)為20%時, DMAc對苧麻纖維的處理效果較好, 此時纖維的斷裂強度為6.46 cN/dtex, 斷裂伸長率為3.32%, 斷裂回轉數(shù)為429次, 與未處理的苧麻纖維相比, 斷裂強度下降了18.64%, 斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)分別增加了12.54%和62.50%.

    2.2 處理時間的影響

    在DMAc質量分數(shù)為20%、溫度為80 ℃的條件下, 處理時間分別為1, 2, 3, 4和5 h, 對苧麻纖維進行處理. 處理后苧麻纖維的斷裂強度、斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)隨處理時間的變化如圖2所示.

    由圖2 (a)可知, 隨著處理時間的延長, 苧麻纖維的斷裂強度逐漸降低, 斷裂伸長率逐漸增加, 2 h后二者的變化都不是很明顯. 當處理時間小于2 h時, 隨處理時間的增加, 有利于DMAc分子進入苧麻纖維內部, 對纖維進行充分處理, 纖維素大分子鏈間的氫鍵破壞較為明顯, 導致纖維的斷裂強度下降, 斷裂伸長率增加. 當處理時間超過2 h后, 由于DMAc分子進入纖維內部的難度和破壞氫鍵的難度都漸增, 致使DMAc處理纖維的效果不再明顯, 故斷裂強度和斷裂伸長率的變化不再明顯.

    (a) 斷裂強度和斷裂伸長率

    (b) 斷裂回轉數(shù)圖2 不同處理時間下苧麻纖維的斷裂強度、斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)Fig.2 Breaking strength, breaking elongation and breaking rotation number of ramie fibers with different treating time

    由圖2 (b)可知, 隨著處理時間的延長, 苧麻纖維的斷裂回轉數(shù)逐漸增加, 2 h后趨于平衡趨勢. 在2 h時, 纖維的斷裂回轉數(shù)與未處理的苧麻精干麻相比增加了122次. 當處理時間小于2 h時, 隨著處理時間的延長, 更多的DMAc分子進入纖維內部, 破壞大分子鏈間的氫鍵, 纖維的扭轉剛度下降, 斷裂回轉數(shù)增加, 柔軟性能得到明顯改善. 當處理時間超過2 h后, DMAc處理纖維的效果逐漸減弱, 另外, 由于纖維的損傷漸增, 纖維承受扭轉的強力逐漸降低, 致使纖維的斷裂回轉數(shù)增幅不再明顯, 纖維的柔軟性能變化較小.

    綜合考慮斷裂強度、斷裂伸長率與斷裂回轉數(shù)等指標, 當處理時間為2 h時, DMAc對苧麻纖維的處理效果較好, 其斷裂強度為6.36 cN/dtex, 斷裂伸長率為4.12%, 斷裂捻回數(shù)為386次, 與未處理的苧麻纖維相比, 斷裂強度下降了19.99%, 斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)分別增加了39.66%和30.85%.

    2.3 處理溫度的影響

    在DMAc質量分數(shù)為20%、處理時間為4 h的條件下, 處理溫度分別為50, 60, 70, 80和90 ℃, 對苧麻纖維進行處理. 處理后苧麻纖維的斷裂強度、斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)隨溫度的變化如圖3所示.

    (a) 斷裂強度和斷裂伸長率

    (b) 斷裂回轉數(shù) 圖3 不同處理溫度下苧麻纖維的斷裂強度、斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)Fig.3 Breaking strength, breaking elongation and breaking rotation number of ramie fibers with different treating temperatures

    由圖3(a)可知, 隨著溫度的升高, 苧麻纖維的斷裂強度呈逐漸降低趨勢, 斷裂伸長率呈逐漸增加趨勢. 溫度升高, 溶液中DMAc分子動能增加, 運動加劇, 進入纖維內部的DMAc分子較多, 對大分子鏈間氫鍵的破壞作用較大, 致使纖維膨脹, 纖維的斷裂強度下降, 斷裂伸長率增加. 當溫度低于60 ℃時, 纖維的斷裂伸長率變化不明顯, 這主要是因為低溫時, DMAc分子的運動活性較低, 進入纖維內部相對困難; 當溫度高于60 ℃, 分子的運動活性增加, 加大了DMAc分子對纖維素大分子鏈間氫鍵的破壞, 纖維的斷裂強度降低, 斷裂伸長率增加. 當溫度達到90 ℃時, 纖維損傷較大, 此時纖維的斷裂強度為4.52 cN/dtex, 滿足最低的紡紗要求; 若溫度繼續(xù)升高, DMAc分子活性更大, 對纖維的斷裂強度損傷將更大.

    由圖3(b)可知, 隨著溫度的升高, 纖維的斷裂回轉數(shù)呈先增加后減小的趨勢. 在溫度低于80 ℃時, 纖維的斷裂回轉數(shù)隨著溫度的升高而增大, 80 ℃時斷裂回轉數(shù)達到最大, 為425次.這主要是因為溫度升高, DMAc分子運動加劇, 易進入纖維內膨脹纖維, 從而使得苧麻纖維的柔軟性能增加. 溫度高于80 ℃時, DMAc分子對苧麻纖維的損傷較大, 纖維承受扭轉的強力下降, 從而影響纖維的斷裂回轉數(shù), 纖維的柔軟性能呈下降趨勢.

    綜合考慮斷裂強度、斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)等指標, 當溫度在80 ℃時, DMAc對苧麻纖維的處理效果較好. 處理溫度80 ℃時, 纖維的斷裂強度雖然降低幅度較大, 但仍為4.55 cN/dtex, 遠高于紡紗工藝的強度要求, 此外, 纖維的斷裂伸長率為3.89%, 斷裂回轉數(shù)為425次, 與未處理的苧麻纖維相比, 斷裂強度下降了42.70%, 斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)分別增加了31.86%和60.98%.

    綜合上述DMAc質量分數(shù)、處理時間和溫度等3個因素, DMAc處理苧麻纖維的較佳工藝為: DMAc質量分數(shù)為20%, 處理時間為2 h, 溫度為80 ℃.

    2.4 SEM形貌分析

    圖4為未處理的和在較佳工藝(DMAc質量分數(shù)為20%, 處理時間為2 h, 溫度為80 ℃, 下同)下經(jīng)DMAc處理后的苧麻精干麻纖維的掃描電子顯微鏡圖.

    (a) 未處理的苧麻纖維

    (b) 較佳工藝下處理的苧麻纖維 圖4 處理前后苧麻纖維的掃描電子顯微鏡圖 (×1 500)Fig.4 SEM images of the original and optimum treatment ramie fibers (×1 500)

    由圖4可知, 未處理的苧麻精干麻纖維表面較為光滑, 處理后的纖維表面變得粗糙, 并且有裂痕. DMAc處理苧麻纖維時, 對纖維產生溶脹作用, 破壞了纖維內的部分結構, 致使纖維的表面形貌發(fā)生一定程度的改變, 使纖維表面的豎紋凸顯; 另外, 由于DMAc在溶脹纖維時對纖維有一定的損傷, 致使在苧麻纖維表面產生裂痕. 因此, DMAc處理苧麻纖維時, 應在提高纖維柔軟性能的同時, 盡可能減少纖維的損傷.

    2.5 X射線衍射分析

    未處理的和在較佳工藝下經(jīng)DMAc處理后的苧麻精干麻纖維的X射線衍射圖如圖5所示. 由圖5可知, 未處理的苧麻和經(jīng)過處理烘干后的苧麻纖維在2θ為15°, 16°和24°附近存在明顯的特征峰, 且處理前后苧麻纖維的衍射峰形沒有發(fā)生明顯的變化, 說明在處理后, 苧麻纖維沒有生成其他類型的纖維素[16-17]. 利用Jade 6.0 軟件計算得到處理前后的苧麻纖維結晶度分別為80.73% 和70.36%, 處理后苧麻纖維的結晶度與未處理的相比較下降了12.84%, 表明處理后纖維內部的無定形區(qū)增加, 使得纖維的剛度下降, 柔軟性能增加.

    圖5 處理前后苧麻纖維的X射線衍射圖Fig.5 X-ray diffraction spectra of the original and optimum treatment ramie fibers

    2.6 NaOH預處理的影響

    為了減少苧麻纖維損傷和提高DMAc的處理效果, 本文嘗試采用NaOH預處理苧麻纖維, 研究其對DMAc處理效果的影響. 在20 ℃下, 用質量分數(shù)(相對于DMAc溶液的質量)分別為1%, 2%, 3%, 4%和5%的NaOH溶液對苧麻纖維預處理20 min, 然后用質量分數(shù)為20%的DMAc溶液, 在80 ℃下, 對苧麻纖維處理 2 h, 測得的纖維斷裂強度、斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)隨著NaOH質量分數(shù)的變化如圖6所示.

    (a) 斷裂強度和斷裂伸長率

    (b) 斷裂回轉數(shù)圖6 在不同NaOH質量分數(shù)下苧麻纖維的斷裂強度、斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)Fig.6 Breaking strength, breaking elongation and breaking rotation number of ramie fibers with different mass fractions of NaOH

    由圖6(a)可知, 隨著NaOH質量分數(shù)的增加, 苧麻纖維的斷裂強度呈逐漸降低趨勢, 斷裂伸長率呈逐漸增加的趨勢. NaOH溶液對纖維素纖維具有較好的溶脹蓬松作用, 使苧麻纖維變得松散, 有利于DMAc分子進入纖維內部, 破壞大分子鏈間的氫鍵, 促進對纖維的溶脹作用.

    由圖6(b)可知, 隨著NaOH質量分數(shù)的增加, 苧麻纖維的斷裂回轉數(shù)呈逐漸增加趨勢. NaOH的預處理可促使較多的DMAc分子進入纖維內部, 發(fā)揮DMAc分子的處理效果, NaOH質量分數(shù)越大, DMAc分子進入纖維內部越容易, 對纖維大分子鏈間的氫鍵破壞作用越明顯, 纖維的溶脹效果越好, 故斷裂回轉數(shù)呈增加趨勢, 纖維的柔軟性能改善明顯.

    雖然NaOH預處理可以明顯促進DMAc對纖維柔軟性能的改善, 但也增加了DMAc對纖維的損傷, 當NaOH質量分數(shù)為5%時, 纖維的斷裂強度為4.58 cN/dtex, 此時的強度雖然仍可滿足紡紗要求, 但不宜再低, 故NaOH預處理時其質量分數(shù)建議控制在5%以內.

    3 結 論

    (1) 隨著DMAc質量分數(shù)的增加、處理時間的延長和處理溫度的升高, 苧麻纖維的斷裂強度呈下降趨勢, 斷裂伸長率和斷裂回轉數(shù)呈增大的趨勢, 纖維變得柔軟.

    (2) DMAc對苧麻纖維處理的較佳工藝: DMAc質量分數(shù)為20%, 處理時間為2 h, 溫度為80 ℃; 較佳工藝下處理的苧麻纖維表面粗糙且有裂痕, 纖維的結晶度由80.73%降至70.36%.

    (3) NaOH預處理可以提高DMAc對苧麻纖維的處理效果, 但NaOH質量分數(shù)建議控制在5%以內, 以保證纖維強度的要求.

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    (責任編輯:于冬燕)

    Study on the Performance of Ramie Fibers Treated with N, N-dimethylacetamide

    LüChena,ZHANGBina, b,YUChongwena, b,LIMengzhena,XIONGYaa

    (a. College of Textiles, b. Key Laboratory of Textile Science & Technology, Ministry of Education,Donghua University, Shanghai 201620, China)

    N, N-dimethylacetamide(DMAc) was used to swell and reduce the crystallinity of ramie fibers for improving the softening property. The effects of treatment process on the mechanical properties and softening property of ramie fibers were studied. The results show that the breaking strength of the ramie fibers has a decreasing tendency, while the breaking elongation and breaking rotation number have an increasing tendency with the increasing of the DMAc mass fraction, treatment time and temperature, which result in the fiber much softer. The optimum treatment conditions are 20% DMAc mass fraction, 2 h and 80 ℃. The ramie fibers treated in the optimum conditions become rough and have some cracks on their surfaces. The crystallinity of ramie fibers decrease from 80.73% to 70.36%. Although the pretreatment of NaOH could enhance the effect of DMAc to ramie fibers, the mass fraction of NaOH should be limited in 5%.

    ramie fibers; N, N-dimethylacetamide; softening property

    1671-0444 (2017)02-0198-07

    2016-04-14

    國家麻類產業(yè)技術體系建設專項資金資助項目(CARS-19)

    呂 陳(1990—),女,湖北黃岡人,碩士研究生,研究方向為纖維改性與處理. E-mail: lvchen9008@163.com 張 斌(聯(lián)系人),男,副教授,E-mail: zhangbin@dhu.edu.cn

    TS 102.2

    A

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