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    鋅離聚物原位誘導(dǎo)環(huán)氧橡膠動(dòng)態(tài)硫化制備聚乳酸基熱塑性彈性體

    2017-06-19 19:36:47陳宇飛耿璧垚童聰聰張利豪劉宏治
    關(guān)鍵詞:硫化劑熱塑性彈性體

    陳宇飛,耿璧垚,茹 靜,童聰聰,張利豪,劉宏治,2

    (1.浙江農(nóng)林大學(xué) 工程學(xué)院,浙江 臨安311300;2.浙江農(nóng)林大學(xué) 國(guó)家木質(zhì)資源綜合利用工程技術(shù)研究中心,浙江 臨安311300)

    鋅離聚物原位誘導(dǎo)環(huán)氧橡膠動(dòng)態(tài)硫化制備聚乳酸基熱塑性彈性體

    陳宇飛1,耿璧垚1,茹 靜1,童聰聰1,張利豪1,劉宏治1,2

    (1.浙江農(nóng)林大學(xué) 工程學(xué)院,浙江 臨安311300;2.浙江農(nóng)林大學(xué) 國(guó)家木質(zhì)資源綜合利用工程技術(shù)研究中心,浙江 臨安311300)

    聚乳酸(PLA)是一種原料來(lái)源于可再生資源的可生物降解聚酯材料,具有廣闊的發(fā)展前景,以PLA為基體制備的動(dòng)態(tài)熱塑性硫化彈性體(TPV)符合可持續(xù)發(fā)展要求。為了制得新型生物基TPVs,并研究溫度和EMAA-Zn用量等因素對(duì)材料力學(xué)性能及微觀形態(tài)的影響,分別以PLA和聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環(huán)氧甘油酯)三元環(huán)氧橡膠(EBA-GMA)為塑料和橡膠相,聚(乙烯-丙烯酸)鋅離聚物(EMAA-Zn)為硫化劑,通過(guò)動(dòng)態(tài)硫化法制備了PLA基TPV材料。結(jié)果表明:在一定溫度范圍內(nèi)(185~210℃),升高溫度有利于ENA-GMA的交聯(lián),該體系最佳混煉溫度為210℃。由力學(xué)性能數(shù)據(jù)分析得到,當(dāng)PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn三元TPV共混體系質(zhì)量比為30.0∶70.0∶7.5時(shí),樣品的力學(xué)性能最佳,拉伸強(qiáng)度為14.2 MPa,拉斷伸長(zhǎng)率高達(dá)500%,而當(dāng)EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高(≥7.5%)時(shí),樣品的表面硬度逐漸變大,樣品的斷裂伸長(zhǎng)率開始下降。從掃描電鏡和透射電鏡照片可知PLA基TPV樣品呈現(xiàn)出TPV特有的 “海-島”相結(jié)構(gòu),即PLA為連續(xù)相,橡膠為分散相。這意味著反應(yīng)后體系發(fā)生了相反轉(zhuǎn)。圖7表1參13

    聚乳酸;環(huán)氧化橡膠;離聚物;動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體; “海-島”相結(jié)構(gòu)

    動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體(thermoplastic vulcanizate,TPV)是一類采用動(dòng)態(tài)硫化[1-2]技術(shù)制備的共混型熱塑性彈性體(TPE)。其獨(dú)特的 “海-島”相態(tài)結(jié)構(gòu)中,交聯(lián)的橡膠微區(qū)提供材料高彈性,熱塑性樹脂基體賦予TPV加工流動(dòng)性。由于其分散橡膠相已硫化成具有穩(wěn)定微區(qū)形態(tài)的交聯(lián)顆粒,TPV的某些性能(如高溫下使用性能、耐油性、壓縮永久變形、尺寸穩(wěn)定性等)甚至優(yōu)于嵌段共聚物型TPE[2]。因此,TPV已成為增長(zhǎng)最快的TPE品種[3]。然而,商業(yè)化TPV基材仍以不可再生石油基塑料為主,如聚丙烯和尼龍。聚乳酸(PLA)是一種以玉米Zea mays或甘蔗Saccharum officinarum等農(nóng)產(chǎn)品發(fā)酵制備的乳酸單體為原料聚合得到的熱塑性生物降解脂肪族聚酯。因優(yōu)異的性能[4],PLA被公認(rèn)為是一種最有前途取代傳統(tǒng)石油基塑料的 “綠色”生物基塑料[5]。隨著石油等不可再生資源的逐漸枯竭,人們對(duì)保護(hù)環(huán)境及可持續(xù)發(fā)展的日益重視,若能以PLA替代傳統(tǒng)PP或尼龍塑料制備出生物基的新型TPV材料,有望解決TPV產(chǎn)業(yè)長(zhǎng)期受不可再生石油資源制約的問(wèn)題,具有重要的研究意義和廣闊的市場(chǎng)前景。合適的硫化劑體系是制備相形態(tài)和性能都優(yōu)異的TPV材料的關(guān)鍵[6]。目前,國(guó)內(nèi)外學(xué)者在PLA基TPV方面已進(jìn)行諸多有益的探索[7-11]。然而,目前適用于聚丙烯基TPV常用的有機(jī)過(guò)氧化物硫化體系很容易誘發(fā)PLA基體交聯(lián)或熱降解[7],對(duì)TPV材料的性能不利。此外,大多數(shù)聚烯烴橡膠與PLA的相容性不佳[8-10],直接進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化無(wú)法獲得滿意性能的TPV材料。前期研究中,LIU等[11]首次報(bào)道了一種含PLA,聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環(huán)氧甘油酯)三元環(huán)氧橡膠(簡(jiǎn)稱EBA-GMA)及部分中和聚(乙烯-丙烯酸)鋅離聚物(簡(jiǎn)稱EMAA-Zn)的新型、超韌PLA反應(yīng)性三元共混體系[11]。該共混物在熔融共混過(guò)程中,EMAA-Zn不僅促進(jìn)PLA與EBA-GMA之間兩相界面的相容化反應(yīng),而且還引發(fā)了環(huán)氧橡膠中的環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生有效交聯(lián)。另外,GPC測(cè)試結(jié)果表明,PLA基體在高溫熔融加工過(guò)程中未發(fā)生顯著降解?;谇捌诘难芯炕A(chǔ),本研究擬選用EMAA-Zn作為PLA/EBA-GMA共混體系的硫化劑,在Haake密煉機(jī)動(dòng)態(tài)硫化制備了PLA基TPV,考察了EMAA-Zn的用量對(duì)EBA-GMA橡膠相的交聯(lián)反應(yīng)、TPV材料的表面硬度、力學(xué)性能及微觀結(jié)構(gòu)的影響,并優(yōu)化得到了最佳硫化工藝條件和組分配比,從而為生物基TPV的設(shè)計(jì)、硫化工藝的選擇及材料性能的優(yōu)化提供新的思路和指導(dǎo)。

    1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

    1.1 原料

    聚乳酸(PLA,牌號(hào)4032D),熔融指數(shù)為0.5~1.0 g·min-1(210℃,2.16 kg),美國(guó)NatureWorks LLC生產(chǎn);聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環(huán)氧甘油酯)三元環(huán)氧橡膠(EBA-GMA,牌號(hào)ElvaloyRPTW),熔融指數(shù)為1.2 g·min-1(210℃,2.16 kg),美國(guó)杜邦公司產(chǎn)品;部分中和聚(乙烯-丙烯酸)鋅離聚物組分(EMAA-Zn,牌號(hào)SurlynR9945),熔融指數(shù)為0.4 g·min-1(210℃,2.16 kg),美國(guó)杜邦公司產(chǎn)品;抗氧劑1010為市售產(chǎn)品。

    1.2 試樣制備

    混煉前,PLA和EMAA-Zn 2種粒料在85℃鼓風(fēng)烘箱下干燥12 h,EBA-GMA在60℃下干燥12 h。密煉過(guò)程中,螺桿轉(zhuǎn)速保持在100 r·min-1,具體密煉過(guò)程如下:先將一定質(zhì)量比的PLA/EBA-GMA(添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%抗氧劑1010)粒料加入到預(yù)熱到一定溫度的密煉機(jī)(中國(guó)上??苿?chuàng)橡塑機(jī)械設(shè)備有限公司)中,混煉大約2 min后,迅速加入硫化劑EMAA-Zn,并繼續(xù)混煉8 min后,取出物料,在平板硫化機(jī)上熱壓成大約1 mm厚的薄片,然后裁剪成ASTM D412標(biāo)準(zhǔn)中Die-C型啞鈴狀拉伸樣條?;鞜挏囟仍O(shè)置為185℃和210℃;硫化劑EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)設(shè)置為0,5.0%,7.5%,10.0%;m(PLA)∶m(EBAGMA)設(shè)為30.0∶70.0,40.0∶60.0。

    1.3 透射電鏡(TEM)分析

    將樣品冷凍切片,用透射電鏡(JEM-1230,日本電子)觀察其微觀相結(jié)構(gòu),加速電壓80 kV。

    1.4 掃描電鏡(SEM)分析

    將液氮中脆斷的樣品斷面噴金后,用掃描電鏡(JSM-7610F,日本電子)對(duì)其脆斷面進(jìn)行微觀形貌觀察,加速電壓為12 kV。

    1.5 表面硬度

    表面硬度用LAC-J邵氏硬度儀(中國(guó)上海倫捷機(jī)電儀表有限公司)室溫下進(jìn)行測(cè)量。

    1.6 拉伸性能

    采用CMT 4304電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(中國(guó)深圳新三思),按照ASTM D412標(biāo)測(cè),拉伸速度為500 mm· min-1,室溫下測(cè)定啞鈴型試樣的拉伸強(qiáng)度。測(cè)試試樣5組·配方-1,計(jì)算平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程

    混煉溫度是影響EBA-GMA橡膠相交聯(lián)程度的重要工藝參數(shù)。圖1是在2個(gè)不同混煉溫度下,固定質(zhì)量比m(PLA)∶m(EBA-GMA)∶m(EMAA-Zn)=30.0∶70.0∶7.5三元TPV共混體系的扭矩隨混煉時(shí)間的變化曲線。從圖1看出:加入EMAA-Zn后,共混物的扭矩逐漸上升。這是由于混煉過(guò)程中,EBA-GMA橡膠相的環(huán)氧基團(tuán)在鋅離聚物中未中和的羧酸基團(tuán)和鋅離子的共同誘導(dǎo)下,發(fā)生了開環(huán)反應(yīng),形成了交聯(lián)物[12]?;鞜挏囟葹?10℃時(shí)的共混物扭矩要高于185℃下的共混物扭矩,這表明溫度升高有利于ENAGMA的交聯(lián)反應(yīng)。但是,繼續(xù)升高混煉溫度,則由于PLA易熱降解導(dǎo)致物料顏色明顯加深,從而影響到材料力學(xué)性能和外觀,因此210℃為最佳混煉溫度。

    圖2是210℃混煉溫度下,硫化劑EMAA-Zn的添加量對(duì)固定橡塑比的EBA-GMA/PLA兩元TPV共混體系[m(EBA-GMA)∶m(PLA)=70.0∶30.0]扭矩的影響規(guī)律。從圖2中可以看出,當(dāng)EMAA-Zn沒(méi)有加入時(shí),兩元共混物扭矩隨混煉時(shí)間增加而略有下降,這是因?yàn)镻LA組分部分熱降解所致。但是,隨著硫化劑EMAA-Zn的加入,共混物的扭矩明顯上升,其增加趨勢(shì)呈現(xiàn)出2個(gè)階段。第Ⅰ階段,隨著混煉時(shí)間的增加,扭矩迅速增加;當(dāng)大約3 min后,達(dá)到第Ⅱ階段,此時(shí)扭矩達(dá)到一個(gè)拐點(diǎn),其增長(zhǎng)幅度放緩。這2個(gè)階段很可能對(duì)應(yīng)于EBA-GMA橡膠相交聯(lián)反應(yīng)的2個(gè)不同階段(圖3),即環(huán)氧開環(huán)反應(yīng)(即第I階段)和開環(huán)生成羥基之間的縮合反應(yīng)(即第Ⅱ階段)[13]。

    圖1 混煉溫度對(duì)質(zhì)量比為30.0∶70.0∶7.5的PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn三元TPV共混物扭矩曲線的影響Figure 1 Effect of compounding temperature on melt torque curves of PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn(weight ratio 30.0∶70.0∶7.5)ternary blends

    圖2 EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)PLA/EBA-GMA/ EMAA-Zn三元TPV共混體系(質(zhì)量比為30.0∶70.0∶x)扭矩曲線的影響Figure 2 Effect of EMAA-Zn contents on melt torque curves of PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn (weight ratio 30.0∶70.0∶x)ternary blends

    圖3 EMAA-Zn誘導(dǎo)EBA-GMA橡膠發(fā)生交聯(lián)的反應(yīng)示意圖Figure 3 Schematic reaction diagram of vulcanizing reaction of EBA-GMA rubber induced by the addition of EMAA-Zn

    隨著EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸增加,共混物扭矩不僅逐漸增加,而且達(dá)到平衡扭矩的時(shí)間也逐漸縮短,然而繼續(xù)延長(zhǎng)混煉時(shí)間,共混物扭矩反而出現(xiàn)降低的趨勢(shì),因此混煉時(shí)間不能超過(guò)達(dá)到最大扭矩的時(shí)間。當(dāng)EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10.0%時(shí),混煉物料發(fā)硬且明顯發(fā)黃,這可能是因?yàn)镋MAA-Zn加入量過(guò)多反而誘導(dǎo)PLA熱降解所致。當(dāng)EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5%時(shí),210℃下混煉10 min,樣條表面最光滑并且不發(fā)黏和發(fā)黃,物料表觀狀態(tài)最佳。

    2.2 力學(xué)性能

    圖4是固定EMAA-Zn用量,PLA與EBA-GMA的質(zhì)量比對(duì)TPV的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的影響。由圖4及表1可知:當(dāng)EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)固定為7.5%時(shí),PLA/EBA-GMA質(zhì)量比從30.0∶70.0增大到40.0∶60.0時(shí),TPV的強(qiáng)度、100%定伸應(yīng)力以及表面硬度增加,但斷裂伸長(zhǎng)率從501%迅速降低到373%,材料韌性降低。根據(jù)以上結(jié)果可知,當(dāng)EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5%,PLA/EBA-GMA質(zhì)量比為30.0∶70.0時(shí),TPV的拉伸性能最佳,同時(shí)表面硬度也適中,邵氏A硬度為88。

    表1 各種PLA基TPV樣品的機(jī)械性能Table 1 Mechanical property data of various PLA-based TPV samples

    圖5為PLA/EBA-GMA質(zhì)量比為30∶70時(shí),不同EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)的PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn三元TPV共混體系的典型應(yīng)力-應(yīng)變曲線。由圖5及表1看出:當(dāng)未添加EMAA-Zn時(shí),PLA/EBA-GMA兩元共TPV共混體系[m(PLA)∶m(EBA-GMA)=30∶70]的拉伸強(qiáng)度、100%定伸應(yīng)力以及斷裂伸長(zhǎng)率明顯偏低,這是由于彈性體EBA-GMA為基體相,且未發(fā)生交聯(lián)所致,但是隨著硫化劑EMAA-Zn加入量的逐漸增加,TPV體系的拉伸強(qiáng)度、100%定伸應(yīng)力以及表面硬度逐漸升高,而斷裂伸長(zhǎng)率卻呈現(xiàn)出先增加后減少的趨勢(shì),當(dāng)EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5%時(shí),TPV體系的斷裂伸長(zhǎng)達(dá)到最大值(500%)。這是由于沒(méi)有加入EMAA-Zn時(shí),PLA與EBA-GMA兩相界面之間相容性欠佳,因此斷裂伸長(zhǎng)率不理想;硫化劑EMAA-Zn加入后,EBA-GMA發(fā)生交聯(lián),且隨著EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,EBA-GMA相的交聯(lián)程度逐漸增加。當(dāng)EMAA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到7.5%時(shí),交聯(lián)的EBA-GMA相在機(jī)械剪切作用下發(fā)生了相反轉(zhuǎn),PLA轉(zhuǎn)變?yōu)檫B續(xù)相,同時(shí)斷裂伸長(zhǎng)率也逐漸增加;然而繼續(xù)增加EMAA-Zn用量,不僅引起了EBAGMA的交聯(lián)過(guò)度,而且還引起PLA基體發(fā)生了熱降解,因此斷裂伸長(zhǎng)率反而降低。

    圖4 EMMA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5%時(shí),PLA/ EBA-GMA質(zhì)量比對(duì)TPV樣品應(yīng)力-應(yīng)變曲線的影響Figure 4 Effect of the proportion of PLA/EBA-GMA/EMMAZn(weight ratio x∶y∶7.5)on the tensile strength of the sample

    圖5 在PLA/EBA-GMA質(zhì)量比為30.0∶70.0時(shí),不同EMMA-Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)TPV樣品的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的影響Figure 5 Effect of EMMA-Zn weight contents on the stress-strain curves of the TPV samples with a fixed weight ratio of PLA to EBA-GMA[m(PLA)∶m(EBA-GMA)=30.0∶70.0]

    2.3 微觀形貌分析

    圖6是基于質(zhì)量比為30.0∶70.0∶7.5的PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn三元TPV共混體系的樣品脆斷面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。從圖中可明顯看出其總體呈 “海-島”相結(jié)構(gòu),EBA-GMA “島”相顆粒嵌入在PLA“?!毕鄡?nèi),兩相界面結(jié)合良好,這應(yīng)歸功于EMAA-Zn對(duì)PLA/EBA-GMA之間兩相界面的增容作用[11]。圖7進(jìn)一步給出EMAA-Zn加入對(duì)PLA/EBA-GMA兩元TPV共混體系相形態(tài)演化的影響。如圖7A所示:未添加EMAA-Zn的樣品中,白色的分散相是PLA,黑色的連續(xù)相是EBA-GMA。但是,加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5%EMAA-Zn后,由于EBA-GMA交聯(lián)度的增加和混煉過(guò)程中的機(jī)械剪切作用誘導(dǎo)相反轉(zhuǎn)發(fā)生。黑色的EBA-GMA相由連續(xù)相開始轉(zhuǎn)變?yōu)樾螤畈灰?guī)則的分散相。

    圖6 210℃下混煉制備的基于質(zhì)量比為30.0∶70.0∶7.5的 PLA/EBA-GMA/ EMAA-Zn三元TPV共混體系的樣品脆斷面掃描電子顯微鏡照片(右上角插圖為放大倍數(shù)的照片)Figure 6 SEM image of cryo-fractured surfaces of the PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn[m(PLA)∶m(EBA-GMA)∶m(EMAA-Zn)]=30.0∶70.0∶7.5) TPV sample prepared at 210 ℃(Insert:high-magnification TEM image)

    圖7 混煉溫度為210℃,基于不同比例的PLA/EBAGMA/EMAA-Zn三元TPV共混體系的樣品的透射電鏡照片(A.質(zhì)量比為30.0∶70.0∶0;B.質(zhì)量比為30.0∶70.0∶7.5)Figure 7 TEM imagines of TPV samples based on the different compositions of PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn blends prepared at 210℃[A.m(PLA)∶m(EBA-GMA)∶m(EMAA-Zn)=30.0∶70.0∶0;B.m(PLA)∶m(EBA-GMA)∶m(EMAA-Zn)=30.0∶70.0∶7.5]

    3 結(jié)論

    綜上所述,鋅離聚物EMAA-Zn作為PLA/EBA-GMA共混體系的硫化劑成功制備出具有較好機(jī)械性能的PLA基TPV。當(dāng)混煉溫度為210℃以及PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn共混體系m(PLA)∶m(EBA-GMA)∶m(EMAA-Zn)=30.0∶70.0∶7.5時(shí),所制備的TPV材料的力學(xué)性能和表面硬度最佳,拉伸強(qiáng)度為14 MPa,斷裂伸長(zhǎng)率可達(dá)500%,邵氏A表面硬度達(dá)到88。此外,在橡塑比不變的情況下,隨著鋅離聚物的增多,TPV的微觀相結(jié)構(gòu)從交聯(lián)的EBA-GMA為基體相演變成以PLA為基體相的 “海-島”相結(jié)構(gòu)。

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    [12] LIU Hongzhi,SONG Wenjia,CHEN Feng,et al.Interaction of microstructure and interfacial adhesion on impact performance of polylactide(PLA)ternary blends[J].Macromolecules,2011,44(6):1513-1522.

    [13] MAY C A,TANAKA Y.Epoxy Resins:Chemistry and Technology[M].New York:Marcel Dekker,1973.

    Poly(lactic acid)-based thermoplastic elastomer with dynamic vulcanization of epoxidized rubber in-situ induced by a zinc ionomer

    CHEN Yufei1,GENG Biyao1,RU Jing1,TONG Congcong1,ZHANG Lihao1,LIU Hongzhi1,2
    (1.School of Engineering,Zhejiang A&F University,Lin’an 311300,Zhejiang,China;2.National Engineering and Technology Research Center of Wood-based Resources Comprehensive Utilization,Zhejiang A&F University,Lin’an 311300,Zhejiang,China)

    Poly (lactic acid)(PLA),a biodegradable polyester material which is derived from renewable resources and has broad development prospects,as well as thermoplastic vulcanizates (TPV)that use PLA as a matrice material,could help meet the demands of sustainable development.The objectives of this study were to prepare a novel biobased TPVs together with determine the influences of temperature and the content of a zinc ionomer of(ethylene-acrylic acid)copolymer (EMAA-Zn)on the mechanical properties as well as the microstructure of the PLA-based TPVs.In this work,using a PLA as the plastic phase and an epoxidized rubber of(ethylene-butyl acrylate-glycidyl methacrylate)terpolymer(EBA-GMA)as the rubber phase along with an EMAA-Zn as a vulcanizing agent,PLA-based TPVs with different ratio of rubber and plastics were preparedusing the dynamic vulcanization method.Results revealed that in a certain temperature range (185-210℃), increasing the temperature was conducive to the crosslinking of ENA-GMA with the best compounding temperature being 210℃.Data from mechanical properties showed that when the PLA/EBA-GMA/EMAA-Zn ratio was 30:70:7.5,the sample had the best mechanical properties with a tensile strength of 14.2 MPa and an elongation up to 500%.However,when the content of EMAA-Zn was higher (more than 7.5%),surface hardness of the samples gradually increased,but the elongation at break of the samples gradually decreased.Finally,scanning electron microscope (SEM)and transmission electron microscope (TEM)images showed that the PLA-based TPV samples exhibited the unique“sea-island’microstructure characteristic of TPV materials(that is the continuous PLA phase and dispersed rubber phase)appeared as well.This indicates that the phase inversion has been happened.[Ch,7 fig.1 tab.13 ref.]

    PLA;epoxidized rubber;ionomer;thermoplastic vulcanizates;sea-island micro-structure

    TQ317

    A

    2095-0756(2017)03-0528-06

    浙 江 農(nóng) 林 大 學(xué) 學(xué) 報(bào),2017,34(3):528-533

    Journal of Zhejiang A&F University

    10.11833/j.issn.2095-0756.2017.03.019

    2016-06-12;

    2016-08-04

    浙江省自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(LY15E030007);國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(51573169);浙江農(nóng)林大學(xué)科研發(fā)展基金人才啟動(dòng)項(xiàng)目(2013FR088);浙江省大學(xué)生科技創(chuàng)新活動(dòng)計(jì)劃暨新苗人才計(jì)劃項(xiàng)目(2016R412017);浙江省林業(yè)工程創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目(101/206001000710)

    陳宇飛,從事基于天然高分子的功能化材料的設(shè)計(jì)、制備和表征研究。E-mail:zjsycyf@foxmail. com。通信作者:劉宏治,教授,博士,從事生物質(zhì)材料研究。E-mail:hzliu@iccas.ac.cn

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