傣藥毛葉三條筋化學(xué)成分研究

姜明輝+卯明霞+陸應(yīng)彩+彭霞

【摘要】目的：研究傣藥毛葉三條筋中的化學(xué)成分。方法：利用各種色譜技術(shù)進行分離純化，根據(jù)各種波譜數(shù)據(jù)和文獻數(shù)據(jù)對照進行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：分離鑒定三個化合物，均為生物堿，分別為 Norpredicentrine（Ⅰ）、Lirioferine （Ⅱ）、Protosinomenine（Ⅲ）。結(jié)論：三個化合物均為首次從毛葉三條筋中分離得到。

【關(guān)鍵詞】傣藥毛葉三條筋；樟科；山胡椒屬；異喹啉生物堿

【中圖分類號】R2841【文獻標志碼】 A【文章編號】1007-8517（2017）08-0018-02

Abstract：Objective To study the chemical constituents from the Lindera caudata（Wall.）Bench. Method The compounds of the Lindera caudata（Wall.）Benchwere separated by multi-chromatography and their chemical structures were elucidated by chemical and spectral analysis. Result Three know compounds were isolated and identified as Norpredicentrine（Ⅰ）、Lirioferine （Ⅱ）、Protosinomenine（Ⅲ），respectevely.Conclusion All the compounds were isolated from the examined sample for the first time.

Keywords：Lindrera caudate；Lauracene；Isoquinoline Aldalieds

毛葉三條筋Lindera caudata（Wall）Bench為樟科（Lauraceae）山胡椒屬（Lindera）植物，傣名為芽三英，為西雙版納州傣醫(yī)常用的民族藥，具有除風(fēng)通血，化瘀止痛，續(xù)筋接骨，止血生肌之攻效。用于骨折，跌打損傷，瘀血腫痛，外傷出血，風(fēng)濕病肢體關(guān)節(jié)腫痛。研究對傣藥毛葉三條筋進行化學(xué)成分的研究，從中分離到3異喹啉類生物堿個化合物：Norpredicentrine（Ⅰ）、Lirioferine （Ⅱ）、Protosinomenine（Ⅲ）。研究表明這類化合物在抗癌、抗瘧、抗炎、治療心血管疾病等方面具有明顯的作用，是開發(fā)利用這類新藥的重要資源[1]。

1儀器與材料

VG Autospec-3000Bruker 型質(zhì)譜儀，AM-400、DRY-500 型核磁儀，柱色譜硅膠（100～200目，200～300目，300～400目），Sephadex LH-20。實驗樣品于2005年7月采自西雙版納州勐海縣，經(jīng)中國科學(xué)院西雙版納植物園陶國達鑒定為Lindera caudata（Wall）Bench的干燥葉。所用試劑均為分析純。

2提取與分離

毛葉三條筋干燥品17 Kg，用90%乙醇提取三次，減壓回收，得總提取物。用5%鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至2，醋酸乙酯萃取，酸液用10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至10，用三氯甲烷萃取，回收萃取液。三氯甲烷部位300 g，硅膠柱色譜分離，以氯仿-甲醇梯度洗脫，合并斑點相同部位，分為A、B、C、D、E 5個部分，其中A部分減壓濃縮后有難溶物存在，析出物反復(fù)重結(jié)晶，得到白色化合物Ⅰ（15mg）， B、C、D、E部分經(jīng)硅膠柱層析，制備薄層色譜反復(fù)純化得到化合物Ⅰ（6 mg），化合物Ⅱ（10 mg），化合物Ⅲ（15 mg）。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物Ⅰ淡黃色粉末，EIMS：327[M]+，326（100%），312，296。1H-NMR（CDCl3）：792（1H，s， 11-H），677（1H，s，8-H），667（1H，s，3-H，），390（6H，s，9，10-OCH3），361（3H，s，1-OCH3） ； 13C-NMR（CDCl3）：1453（C-1），1285（C-1a），1267（C-1b），1520（C-2），1411（C-3），1292（C-3a），293（C-4），432（C-5），537（C-6a），368（C-7），1298（C-7a），1113（C-8），1442（C-9），1456（C-10），1109（C-11），1238（C-11a），559，560（9-OMe，10-OMe），601（C-OMe）。1H-NMR、13C-NMR譜數(shù)據(jù)與文獻[3-4]報道的數(shù)據(jù)相符，鑒定該化合物為Norpredicentrine。

化合物Ⅱ灰色粉末，EIMS m/z（%）：341（M+ ，81），326（49），310（25），267（28），298（20），283（21），154（24）。1H-NMR（CDCl3）：804（1H，s，H-3），677（1H，s，H-3），656（1H，s，H-3），387（3H，s，OMe），385（3H，s，OMe），364（3H，s，OMe），251（3H，s，N-CH3）；13C-NMR（CDCl3）：1441（C-1），1270（C-1a），1272（C-16），1518（C-2），1141（C-3），1288（C-3a），291（C-4），532（C-5），625（C-6a），341（C-7），1300（C-7a），1101（C-8），1454（C-9），1451（C-10），1112（C-11），439（N-CH3），600（OMe，C-1），557，558（OMe）。1H-NMR、13C-NMR譜數(shù)據(jù)與文獻[5]報道的數(shù)據(jù)相符，鑒定該化合物為Lirioferine。

化合物Ⅲ灰色粉末，EIMS：330[M+1]+。1H-NMR（CDCl3）：674（1H，s，J=17），672（1H，d，J=82），656（1H，dd，J=82，17），653（1H，s ），628（2H，s），628（1H，s），382（3H，s，OMe），382（3H，s，OMe），249（3H，s，N-CH3）。13C-NMR（CDCl3）：645（C-1），465（C-3），245（C-4），1290（C-4a），1158（C-5），1455（C-6），1436（C-7），1116（C-8），1244（C-8a），407（C-9），1324（C-1），1210（C-2），1138（C-3），1454（C-4），1452（C-5），558，558（OMe），249（N-CH3）。1H-NMR、13C-NMR譜數(shù)據(jù)與文獻[6]報道的數(shù)據(jù)相符，鑒定該化合物為Protosinomenine。參考文獻

[1]邵順波.異喹啉類生物堿的生理活性及研究進展[J].安徽醫(yī)藥，2007，11（1）：254 .

[2]Antonio G，Goniaiez，Josea，et al.4，5-dihydroblumenol A，A new nor-isoprenoid from perrottetia multiflora[J].Journal of Natural Products，1994，57（3）：400-402.

[3]P.Rasoanaivo，S Ratsimamanga-Urverg，H.Rafatro，et al.Alkaloids of Hernandia voyronii：Chloropuine-Potentiating Activity and Structture Elucidation of Herveline D[J].Planta Medica，1998，64（1）：58-62.

[4]Zhou Chan，Zhou Li- Xin，Ding Yi. To study the chemical constituents from the Lindera frlgrans[J].Chin Pharm J，2001，36 （3）：185.

[5]Chen-Long Chen，Hou-min chang，ELLIS B.Cowling，et al.Aprophine alkaloids and Lignans formen in response to injury of sapwood is Lliriodendron tulipifer A[J].Phytochemistry，1976，15（6）：1161-1167.

[6]CHOU Gui-Xin，NORIO Nakamura，MA Cao-Mei，et al.Isoquinoline alkaloids from Lindera aggregata[J].Chin J Nat Med，2005，3（5）：272-275.

（收稿日期：2017-03-02編輯：梁志慶）