淺談環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制中水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)用問(wèn)題

劉向華

（連山壯族瑤族自治縣環(huán)境監(jiān)測(cè)站廣東清遠(yuǎn)513200）

淺談環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制中水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)用問(wèn)題

劉向華

（連山壯族瑤族自治縣環(huán)境監(jiān)測(cè)站廣東清遠(yuǎn)513200）

環(huán)境監(jiān)測(cè)的主要對(duì)象是環(huán)境，監(jiān)測(cè)內(nèi)容則主要是環(huán)境污染程度，通過(guò)對(duì)污染物質(zhì)及相關(guān)組分的定性和定量分析，能夠判斷出環(huán)境質(zhì)量。而水是環(huán)境的重要組成部分，環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制中的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)監(jiān)測(cè)，則主要是為了分析水中的組分，從而判斷出水質(zhì)的好壞，加強(qiáng)對(duì)水質(zhì)的管理，并采取措施提高水質(zhì)。本文對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制中水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的應(yīng)用問(wèn)題進(jìn)行了分析，并提出了減小分析誤差的改進(jìn)方法。

環(huán)境監(jiān)測(cè)；質(zhì)量控制；水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

水污染是環(huán)境污染的主要類(lèi)型，而水是生命之源，一旦水遭到了污染，就會(huì)破壞生態(tài)環(huán)境。只有良好的水質(zhì)環(huán)境，才能維持生態(tài)的平衡，并促進(jìn)生態(tài)系統(tǒng)的可持續(xù)發(fā)展。因此，加強(qiáng)對(duì)水污染的治理是一項(xiàng)十分緊迫的任務(wù)，而環(huán)境監(jiān)測(cè)則是治理水污染的重要手段。

1 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制中水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)用中存在的問(wèn)題分析

1.1 水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)適用性的問(wèn)題

作為質(zhì)量控制用途的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其配值因根據(jù)不同的參照標(biāo)準(zhǔn)來(lái)制定，如實(shí)際水樣、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的限定值等。水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)取值的量值通常是比較低的，有的甚至為μg/L級(jí)，而大部分的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)量值都不會(huì)為整數(shù)值。因此，其通常被作為質(zhì)控樣品來(lái)使用，但是如果要將其作為標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)使用，并用于制作校準(zhǔn)曲線，卻是不太合適的。硒、揮發(fā)酚、二氧化碳等幾種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配制值和定值結(jié)果，如下表所示：

表1 幾種質(zhì)量控制用標(biāo)物質(zhì)的參數(shù)

根據(jù)上表中的數(shù)據(jù)，可以看出，這幾種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配制值和標(biāo)準(zhǔn)值都存在一定程度的偏離，而相對(duì)不確定度也是處于變化中的，如揮發(fā)酚的相對(duì)不確定值為7.8%，硫化物的不確定值卻能達(dá)到18.3%。嚴(yán)格意義上說(shuō)，證書(shū)上的主要信息并不包括配置值，只有標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度。但就算標(biāo)準(zhǔn)值與配置值的偏離不具有實(shí)際的影響力，只對(duì)不確定度進(jìn)行分析，那么不確定度越大，其結(jié)果與真實(shí)值的差距就越大。由此可見(jiàn)，無(wú)論是將這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為工作標(biāo)準(zhǔn)，還是將其作為測(cè)定平臺(tái)，都無(wú)法保證分析測(cè)定結(jié)果的確定性和精準(zhǔn)度，在這過(guò)程中出現(xiàn)不確定性和誤差的可能性反而更大。

1.2 由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定性導(dǎo)致的精密度驗(yàn)證問(wèn)題

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定性會(huì)對(duì)實(shí)際實(shí)驗(yàn)造成一定的困擾，使得在用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)水質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)和分析時(shí)會(huì)不太準(zhǔn)確。比如，將現(xiàn)有總氮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的技術(shù)參數(shù)進(jìn)行稀釋?zhuān)瑥?00mL稀釋稀釋至2500mL，即稀釋了25倍，標(biāo)準(zhǔn)值為4.78mg/L，不確定度為±0.34mg/L。在對(duì)方法進(jìn)行研究的過(guò)程中，選用的是現(xiàn)有總氮的精密度和精準(zhǔn)度。操作步驟如下：將現(xiàn)有總氮進(jìn)行不同倍數(shù)的稀釋?zhuān)缓罂梢灾瞥蓾舛炔煌母鞣N標(biāo)準(zhǔn)液樣，分別測(cè)定這些標(biāo)準(zhǔn)液樣，以每種標(biāo)準(zhǔn)液樣的稀釋倍數(shù)為依據(jù)進(jìn)行折算，便可得出其相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度。這樣的實(shí)驗(yàn)過(guò)程就存在一定的問(wèn)題：即精密度無(wú)法得到有效的驗(yàn)證。相關(guān)分析方法曾明確規(guī)定，在對(duì)方法進(jìn)行精密度分析時(shí)，要以校準(zhǔn)曲線的上限濃度為參考值，應(yīng)分別以其的0.1倍和0.9倍來(lái)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行平行測(cè)定，再計(jì)算出精密度。根據(jù)此配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的規(guī)定可知，在此方法中檢出限為0.5mg/L，則配制的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)液樣的濃度分別為22.5mg/L和2.5mg/L。但是，如果采取光度法來(lái)計(jì)算，測(cè)定的下限應(yīng)該為1.65mg/L，因而液樣的濃度應(yīng)該在1.7mg/L-2.5mg/L。顯然，22.5mg/L并不在此范圍內(nèi)，2.5mg/L也只是臨界值，這樣就會(huì)造成精密度差。

1.3 由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定性導(dǎo)致的精準(zhǔn)度驗(yàn)證問(wèn)題

目前，在我國(guó)采用的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備方法主要是從美國(guó)引進(jìn)的，即先制備高濃度的液樣，再對(duì)其作稀釋處理，通常情況下，稀釋倍數(shù)均為25倍，經(jīng)過(guò)稀釋處理的液樣就會(huì)被用于實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)。以上述實(shí)驗(yàn)為例，經(jīng)過(guò)不同倍數(shù)的稀釋?zhuān)捎?jì)算出標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度。而液樣從100mL稀釋成2500mL時(shí)，測(cè)定計(jì)算得出的不確定度是一個(gè)固定的值。因此，將液樣以25的倍數(shù)進(jìn)行稀釋?zhuān)?2.5倍、50倍等，其不確定度仍然是這個(gè)固定值，是不會(huì)發(fā)生變化的。

2 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制中水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)用問(wèn)題的解決策略

2.1 提高實(shí)驗(yàn)人員的專(zhuān)業(yè)度

在環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制中水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用不當(dāng)會(huì)造成其在應(yīng)用中存在許多問(wèn)題，而標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用不當(dāng)基本在于實(shí)驗(yàn)人員的操作不當(dāng)。因此，實(shí)驗(yàn)人員在實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)備階段、實(shí)驗(yàn)過(guò)程和實(shí)驗(yàn)分析中，都應(yīng)該具備專(zhuān)業(yè)的質(zhì)量控制相關(guān)知識(shí)，并把握好質(zhì)量控制的原則。實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)該明白，工作標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量控制所采用的樣品可能來(lái)源都一樣，這會(huì)影響實(shí)驗(yàn)效果，從而間接的對(duì)實(shí)驗(yàn)分析結(jié)果造成干擾。因此，實(shí)驗(yàn)人員在進(jìn)行試驗(yàn)前，應(yīng)單獨(dú)配制水質(zhì)環(huán)境質(zhì)量控制需要的液樣，這樣才能保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性。在整個(gè)過(guò)程中，實(shí)驗(yàn)人員的專(zhuān)業(yè)度是很重要的，如果其專(zhuān)業(yè)知識(shí)不過(guò)關(guān)，就很可能意識(shí)不到液樣的同源性問(wèn)題，從而導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確。此外，實(shí)驗(yàn)人員在對(duì)液樣進(jìn)行稀釋時(shí)，應(yīng)該以證書(shū)上的標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù)，按照規(guī)定的倍數(shù)稀釋?zhuān)@樣才能保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度的的精準(zhǔn)度。

2.2 模擬實(shí)際水樣的前處理過(guò)程

在水質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中還存在有機(jī)類(lèi)物質(zhì)，如甲基汞、苯胺類(lèi)、氯苯類(lèi)等，其通常以四氯化碳、氯仿等做為保存介質(zhì)來(lái)保存，而這些保存介質(zhì)也都屬于有機(jī)介質(zhì)。之所以會(huì)用這些有機(jī)介質(zhì)來(lái)保存，而不用水來(lái)保存，主要原因就在于這些有機(jī)物質(zhì)很難被溶解在水中。而這些有機(jī)介質(zhì)又不能與水互相溶解，因此其不能經(jīng)過(guò)稀釋而被配置成水樣，這就使得有些項(xiàng)目無(wú)法進(jìn)行全程序的質(zhì)量控制。在我國(guó)，被用于質(zhì)量控制的有機(jī)類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中，主要采用甲醇來(lái)作為介質(zhì)，因?yàn)榧状际强梢杂盟畞?lái)稀釋的，從而可以配置成水樣。如此一來(lái)，就可以對(duì)實(shí)際水樣的前處理過(guò)程進(jìn)行模擬，隨后則可以進(jìn)行一系列的操作。但是，由于這樣一來(lái)，操作程序就會(huì)比較多，也會(huì)比較復(fù)雜，許多實(shí)驗(yàn)室仍然沒(méi)有進(jìn)行前處理。

2.3 做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理工作

在我國(guó)環(huán)境保護(hù)力度不斷加大的情況下，嚴(yán)格按照國(guó)家相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，并注重操作過(guò)程的規(guī)范性，對(duì)于提高環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制的實(shí)際效果有著極大作用。首先，是要選取合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，要保證其具有較強(qiáng)的適用性，并且標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須具備完整的證書(shū)，即定級(jí)證書(shū)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)以及制造計(jì)量器具有許可證。其次，是要對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做好驗(yàn)收工作和驗(yàn)證工作，驗(yàn)收內(nèi)容包括檢查制造商的資質(zhì)、證書(shū)是否真實(shí)有效、制造日期和有效期等。再次，要做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存工作，要確保保存的溫度和濕度都比較適宜，觀察其在保存其內(nèi)是否發(fā)生了變化，如果有變化，那么則應(yīng)該及時(shí)采取措施對(duì)其處理。最后，是要監(jiān)管好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，主要是檢查其儲(chǔ)存條件是否合適、是否還在有效期內(nèi)，還要監(jiān)督管理人員的管理工作是否做到位等等。

結(jié)語(yǔ)

綜上所述，環(huán)境檢測(cè)質(zhì)量控制中的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是非常重要的，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選用是否恰當(dāng)，會(huì)直接影響測(cè)定結(jié)果。而測(cè)定結(jié)果是質(zhì)量控制的基本依據(jù)，也是制定質(zhì)量控制方案的基本依據(jù)。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的適用性不強(qiáng)，或者標(biāo)準(zhǔn)液樣的配制不合理，都會(huì)造成不好的影響。因此，必須環(huán)境檢測(cè)質(zhì)量控制中的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的應(yīng)用工作，以確保環(huán)境檢測(cè)質(zhì)量控制的有效性。

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